name: Синтез и свойства новых фторсодержащих ациклических и циклических фосфитов и фосфатов
keyword_list: Нуклеофильное замещение Полифторалкилфосфиты Полифторалкилфосфаты 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоланы 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоринаны Полифторалкиламидофосфиты Бис(полифторалкил)(2-цианоэтил)фосфаты Экстрагенты
abstract: Разработаны удобные методы синтеза ранее не известных полифторалкилфосфитов и -фосфатов с аллильными, пропаргильными, амидными или нитрильными заместителями, а также полифторалкилированных пяти- и шестичленных фосфорсодержащих гетероциклов. Реакция полифторалкилдихлорфосфитов с аллиловым или пропаргиловым спиртами реализуется в присутствии триэтиламина при пониженной температуре и приводит к хемоселективному образованию соответсутвующих диаллилполифторалкилфосфитов или дипропаргилполифторалкилфосфитов. Последние легко в мягких условиях (6оС) подвергаются прототропной и фосфито-фосфонатной изомеризации с образованием полифторалкил(1-пропинил)(2-пропинил)фосфонатов. Полифторалкилдихлорфосфаты легко реагируют с пропаргиловым спиртом в системе пиридин/толуол, образуя бис(2-пропинил)полифторалкилфосфаты, тройные связи в которых устойчивы к прототропной изомеризации, но способны участвовать в реакции азид-алкинового циклоприсоединения. Разработаны удобные пути синтеза новых полифторалкилированных гетероциклических фосфорсодержащих соединений: 1) на основе реакции полифторалканолов с 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоланами и с 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринанами в системе Et3N/гексан получены с хорошим выходом соответствующие 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоланы и 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоринаны; 2) 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоринаны синтезированы также из 1,3-алкандиолов и полифторалкилдихлорфосфитов в присутствии пиридина; 3) реализована реакция полифторалкилдихлорфосфатов с 1,2- или 1,3-алкандиолами, протекающая в системе Py/диэтиловый эфир и приводящая к соответствующим 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфолан-2-оксидам и 2-полифторалкокси-1,3,2-диоксафосфоринан-2-оксидам; 4) 	синтезированные гетероциклические соединения, содержащие метильный заместитель в кольце, существуют в виде цис-, транс-изомеров с преобладающим содержанием транс-изомера для диоксафосфоланов и цис-изомера для диоксафосфоринанов. Разработаны препаративные методы синтеза полифторалкиламидо- и диамидофосфитов: 1) взаимодействием диорганиламидодихлорфосфитов с полифторалканолами в присутствии триэтиламина получены с хорошим выходом бис(полифторалкил)диорганиламидофосфиты, которые синтезированы также из бис(полифторалкил)хлорфосфита и диалкиламинов; 2) реакция полифторалкилдихлорфосфитов с вторичными аминами в присутствии триэтиламина приводит к образованию бис(диорганиламидо)полифторалкилфосфитов. Бис(полифторалкил)хлорфосфаты реагируют с 3-гидроксипропанонитрилом в системе пиридин/диэтиловый эфир, образуя функциональные бис(полифторалкил)(2-цианоэтил)фосфаты. Среди синтезированных фторсодержащих ациклических и циклических фосфитов и фосфатов выявлены соединения, проявляющие выраженные экстракционные свойства по отношению к тяжелым металлам.
chairman_dissertation_council.name: Борис
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-3969-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57191529729
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Иванов
organization_supervisor.patronymic: Викторович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.15
rubrics.name: Вопросы строения и стереохимия
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
supervisors.fio: Гусарова Н.К.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
supervisors.fio: Бишимбаева Г.К.
supervisors.scientific_degree: Доктор технических наук
supervisors.speciality_code: Неорганическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Артемьев А.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Орел В.Б.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения