name: Химические и электрохимические подходы к формированию С-S- и S-S-связей в синтезе несимметричных моно- и дисульфидов
keyword_list: дисульфиды, моносульфиды, трисульфиды, электросинтез, о-бензохиноны, о-аминофенолы
abstract: Объекты исследования: тиолы и трисульфиды различного строения, сероводород, одноэлектронные окислители (о-(имино)бензохиноны), а также несимметричные моно- и дисульфиды. Цель: разработка химических и электрохимических подходов к синтезу несимметричных моно- и дисульфидов путем формирования новых C-S- и S-S-связей при использовании одноэлектронных окислителей (редокс-медиаторов) или прямой электрохимической активации сернистых реагентов. Изучена возможность использования пространственно-затрудненных о-(имино-)бензохинонов в реакциях окислительного сочетания тиолов для получения несимметричных дисульфидов. Определены оптимальные селективные окислитель (3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинон) и растворитель (N-метилпирролидон). Предложено применять замещенные o-аминофенолы в качестве редокс-медиаторов окисления тиолов до дисульфидов. Показано, что окисленная форма 2,4-ди-трет-бутил-6-(трет-бутиламино)фенола проявляет наибольшую активность в реакции окислительного сочетания тиолов. Разработан способ получения несимметричных тиоэфиров на основе трехкомпонентного однореакторного синтеза с участием сероводорода, 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона и ненасыщенных углеводородов. Установлено, что электроокисление трисульфидов приводит к образованию сероцентрированных катионов, которые вступают в реакции электрофильного присоединения с (цикло-)алкенами с образованием несимметричных ди- и моносульфидов. Для ряда синтезированных пирокатехин-тиоэфиров выявлены антирадикальная активность в тесте с ДФПГ-радикалом и цитотоксичность по отношению к клеточной линии MCF-7 (рака молочной железы).
chairman_dissertation_council.surname: Пименов Ю. Т.
chairman_dissertation_council.position: президент
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Неваленный А. Н.
organization_supervisor.position: ректор
organization_supervisor.degree: Доктор биологических наук
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
rubrics.code: 31.15.33
rubrics.name: Электрохимия
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Смолянинов И.В.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Демидов О.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Арсеньев М.В.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "АГТУ"
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего  образования "Астраханский государственный технический университет"
protection_organization.ogrn: 1023000861916
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Федеральное агентство по рыболовству
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "АГТУ"
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего  образования "Астраханский государственный технический университет"
author_organization.ogrn: 1023000861916
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Федеральное агентство по рыболовству
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения