name: (3aR,6R,6aS)-6-(триметилсилил)-3,3a,6,6a-тетрагидро-1H-циклопента[c]фуран-1-он: синтетический потенциал и использование в подходах к 15-дезокси-∆12,14-простагландину J2
keyword_list: Аллилсиланы Олефинирование по Виттигу Биоактивные циклопентаноиды Асимметрический синтез Полный синтез Простагландины
abstract: Объектом диссертационного исследования являлись циклопентеновые аллилсилановые блоки. 
  Целью работы является исследование синтетического потенциала (3aR,6R,6aS)-6-(триметилсилил)-3,3a,6,6a-тетрагидро-1H-циклопента[c]фуран-1-она и его энантиомера, выход на прекурсоры биоактивных циклопентаноидов и синтез метилового эфира природного 15-дезокси-∆12,14-простагландина J2. При выполнении исследования были использованы современные методы органической химии. Выделение и очистка продуктов проводились методами осаждения, экстракции, колоночной хроматографии, перекристаллизации. Структура полученных соединений устанавливалась с помощью ЯМР 1Н и 13С спектроскопии с привлечением двумерных корреляционных экспериментов. Достигнутые результаты: в ходе исследования разработан стратегически новый подход к синтезу 15-дезокси-∆12,14-простагландина J2. Обнаружены новые варианты построения функционализированных бициклов топологии [3.1.0]гексанов и [3.3.0]октанов; реакция «эпоксидирование-фрагментация» аллилсиланов, как метод генерирования в SN2'-варианте аллилово-спиртовой системы кросс-сопряженных циклопентеноновых PGJ; реакции оксигенирования аллилсиланов с участием CAN и кислорода; миграция TBS-защитной группы от первичной к вторичной гидроксильной группе. В рамках диссертационной работы было получено более 100 новых соединений, включая 15-дезокси-∆12,14-простагландин J2 с изученной противоопухолевой активностью. Нозизна: заключается в разработке стратегически нового синтетического подхода к природному 15d-PGJ2 на базе оригинальных блок-синтонов, а также: индуцируемые фторид-анионом внутримолекулярные реакции регио- и стереоселективного образования бицикло[3.2.0]гекс-2-еновых производных; стереоселективная 1,2-миграция TMS-группы при эпоксидировании мета-хлорнадбензойной кислотой; синтез циклического аналога гомосаркомицина А; получении синтетически полезных хиральных тетрагидро- и 2-оксотетрагидрофурансодержащих циклопентенонов,; промотируемое DBU стерео- и региоселективное окисление кислородом воздуха аллилсиланового альдегида; обнаружение 1,5-миграции TBS-защитной группы от первичного ко вторичному гидроксилу в реакции олефинирования по Виттигу.
  Внедрение: полученные соединения могут использоваться для синтеза новых биологически активных веществ - потенциальных фармакологических агентов. 
  Область применения: полученные результаты вносят значительный вклад в развитие теории асимметрического синтеза биологически активных веществ и могут найти применение в научно-исследовательских лабораториях, научных учреждениях и вузах, занимающихся решением проблем направленного синтеза БАВ, а также предприятиях фармацевтической промышленности при создании новых препаратов.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Хурсан
chairman_dissertation_council.patronymic: Леонидович
chairman_dissertation_council.position: заместитель директора по науке УфИХ УФИЦ РАН
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: F-6262-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7006309657
chairman_dissertation_council.rinc_id: 51209
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Вадим
organization_supervisor.surname: Захаров
organization_supervisor.patronymic: Петрович
organization_supervisor.position: Руководитель
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.23.35
rubrics.name: Лейкотриены и простагландины
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Гимазетдинов, А.М.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Кочетков, К.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Чанышева, А.Р.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: УФИЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1030204207582
protection_organization.supervisor_name: ВАДИМ
protection_organization.supervisor_surname: ЗАХАРОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ПЕТРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: УФИЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1030204207582
author_organization.supervisor_name: ВАДИМ
author_organization.supervisor_surname: ЗАХАРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ПЕТРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения