name: Конформации и механизмы реакций соединений четырехкоординированного фосфора со связями P=X (X = O, S, Se) и гипервалентных кремния и германия с нуклеофильными реагентами
keyword_list: Квантово-химические расчеты Элементоорганические соединения Механизмы реакций Конформационный анализ Пространственное строение Полярность
abstract: Цель работы – определение полярности, экспериментальный и теоретический конформационный анализ не изученных ранее соединений четырехкоординированного фосфора; установление механизмов реакций соединений пятивалентного четырехкоординированного фосфора, гипервалентных кремний- и германийорганических соединений с нуклеофильными реагентами. Исследования проводились методами дипольных моментов, ИК спектроскопии, квантово-химических расчетов (B3PW91/6-31G*, B3PW9/6-311++G(df,p)), SCI-PCM (Gaussian 09). Установлено, что в растворе (тио)фосфорилированных енаминокетонов, дифенил(тио)фосфорилзамещенных ацетамидов, дифенилэтилфосфиноселеноатов, Se-эфиров диселенофосфиновых кислот реализуется конформационное равновесие заторможенных гош- и транс-форм, заслоненная цис-ориентация обусловлена образованием внутримолекулярных водородных связей и коротких контактов Р=X…H‒Y (X = O, S, Se; Y = N, C). Выявлено, что реакции вторичных фосфинсульфидов и -селенидов с алкилвинилселенидами идут по молекулярному механизму через 8-членное переходное состояние с образованием третичных фосфинхалькогенидов. Установлено, что реакции замещенных сил(герм)атранов, сил(герм)оканов и гипосил(герм)атранов с водой, метанолом, этанолом протекают в одну стадию через четырехцентровые переходные состояния.
  Результаты настоящего исследования полезны как для развития конформационного анализа элементоорганических и органических соединений, так и для объяснения и прогнозирования реакционной способности таких соединений.
chairman_dissertation_council.name: Олег
chairman_dissertation_council.surname: Синяшин
chairman_dissertation_council.patronymic: Герольдович
chairman_dissertation_council.position: руководитель направления "Химия"
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-2043-2014
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 56647020900
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Алексей
organization_supervisor.surname: Калачев
organization_supervisor.patronymic: Алексеевич
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Верещагина Я.А.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Гаврилова Е.Л.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Лодочникова О.А.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
protection_organization.ogrn: 1021602842359
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: КАЛАЧЕВ
protection_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСЕЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ"
author_organization.ogrn: 1021602841391
author_organization.supervisor_name: ИЛЬШАТ
author_organization.supervisor_surname: ГАФУРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: РАФКАТОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения