name: Квантовохимическое моделирование механизмов сборки аннелированных гетероциклических систем с пиррольным ядром в суперосновной среде KOH/DMSO
keyword_list: Квантовохимические расчёты механизмы реакций супероснования пирролы аллены ацетилены
abstract: Цель работы: установление механизмов сборок под действием супероснований аннелированных циклических систем с пиррольным ядром.
  Методы исследования: квантовохимические расчёты
  Результаты: Установлено хорошее согласие используемых методов (CBS-Q//B3 и B2PLYP//B3LYP) с эталонным CCSD(T)//CCSD. При исследовании гидратных комплексов суперосновного центра показано: миграция молекулы воды внутри комплекса осуществляется легко, а её выход из комплекса не выгоден; она способствует переносу протонов, но снижает активность нуклеофила, гидратируя его. Впервые описана вся последовательность стадий механизма реакции Трофимова: показано, что два интермедиата не фиксируются экспериментально из-за их неустойчивости относительно предшествующих или последующих полупродуктов; установлено, что 5-винилоксипирролин является одним из ключевых интермедиатов, позволяющим миновать высокоэнергетическую стадию внутримолекулярной дегидратации; установлена лимитирующая стадия сборки – винилирование оксима; показано качественное согласие полученных данных с кинетическими исследованиями. Предложен и теоретически доказан механизм реакции 1H-пиррол-2-илметанола с пропаргилхлоридом в суперосновной среде KOH/DMSO: установлена лимитирующая стадия – первое нуклеофильное замещение; теоретически предложен и объяснён состав продуктов реакции, подтверждённый экспериментально. Исследована возможная реакция 1H-пиррол-2-илметантиола с пропаргилхлоридом в суперосновной среде и предложен состав продуктов реакции.
chairman_dissertation_council.name: Александр
chairman_dissertation_council.surname: Шмидт
chairman_dissertation_council.patronymic: Федорович
chairman_dissertation_council.position: ректор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: M-1405-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7403416777
chairman_dissertation_council.rinc_id: 46280
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-1881-7620
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Александр
organization_supervisor.surname: Шмидт
organization_supervisor.patronymic: Федорович
organization_supervisor.position: ректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
rubrics.code: 31.15.03
rubrics.name: Теория строения молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Витковская Н.М.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Грицан Н.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Титов А.В.
opponents.scientific_degree: Доктор физико-математических наук
opponents.speciality_code: Теоретическая физика
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГУ"
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет"
protection_organization.ogrn: 1033801008218
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГУ"
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет"
author_organization.ogrn: 1033801008218
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения