name: Синтез, строение и свойства итаконат- и галогенацетатсодержащих комплексов уранила
keyword_list: Рентгеноструктурный анализ Галогенные связи Полиэдры Вороного-Дирихле Комплексы уранила Галогенацетаты
abstract: Впервые осуществлен синтез 25 соединений U(VI), Np(VI), Pu(VI), содержащих моно-, ди-, трихлорацетат-, монобромацетат-, моноиодацетат-, хлорид-, бромид- и итаконат-ионы. Установлены рентгенографические, ИК спектроскопические и термические характеристики синтезированных соединений. Проведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов 27 новых соединений U(VI), 6 соединений Np(VI) и 3 соединений Pu(VI). Установлено, что в структурах монохлорацетат-, дихлорацетат- и монобромацетатсодержащих комплексов актинидов образуются анионные [UO2L3]– комплексы. В структурах трихлорацетатсодержащих комплексов An(VI) обнаружено образование [UO2L5]3– и [UO2L4]2– группировок. Структуры моноиодацетатоуранилатов кроме типичных группировок [UO2L3]– содержат комплексные частицы [UO2(L)2(H2O)2]. С помощью метода молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле проведен анализ невалентных взаимодействий в структурах кристаллов всех синтезированных соединений. Выявлено, что у трихлорацетатсодержащих комплексов важный вклад в формирование супрамолекулярной структуры соединений вносят галогенные связи. Проведен кристаллохимический анализ 353 галогенацетат- и 33 итаконатсодержащих соединений, содержащих 962 галогенацетат- и 42 итаконат-иона соответственно. В изученных соединениях галогенацетат-ионы проявляют от 4 до 11 различных типов координации. При этом независимо от типа и числа атомов галогена наиболее распространенными для галогенацетат-ионов являются типы координации: B2-(2O), M1-(O) и B01-4-(2O). Установлено, что в кристаллах соединений, содержащих катионы AnO22+ (An = U, Np или Pu), актинидное сжатие проявляется в виде закономерного уменьшения межатомных расстояний An=O, радиусов сферических доменов атомов An(VI) и степени сферичности полиэдра ВД атомов An(VI). Определены характеристики полиэдров Вороного-Дирихле атомов урана в U-подрешетках во всех синтезированных структурах, содержащих трикарбоксилатоуранилатные группипровки [UO2L3]–. Показано, что наиболее распространенными являются полиэдры с 14-ю гранями, что согласуется с правилом 14 соседей, вытекающим из стереоатомной модели строения кристаллических веществ.
chairman_dissertation_council.name: Денис
chairman_dissertation_council.surname: Пушкин
chairman_dissertation_council.patronymic: Валериевич
chairman_dissertation_council.position: Заведующий кафедрой неорганической химии
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Доцент
chairman_dissertation_council.wos_research_id: B-3128-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7003776450
chairman_dissertation_council.rinc_id: 57121
chairman_dissertation_council.url: https://ssau.ru/
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0001-6005-5036
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Владимир
organization_supervisor.surname: Богатырев
organization_supervisor.patronymic: Дмитриевич
organization_supervisor.position: Ректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.17.15
rubrics.name: Неорганическая химия
rubrics.code: 31.17.29
rubrics.name: Комплексные соединения
oecds.code: 01.04.EC
oecds.name: CHEMISTRY, INORGANIC & NUCLEAR
speciality_codes.name: Неорганическая химия
speciality_codes.code: 02.00.01
supervisors.fio: Пушкин Д.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Неорганическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Кузьмичева Г.М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Герасименко А.В.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: САМАРСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "САМАРСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ АКАДЕМИКА С.П.КОРОЛЕВА"
protection_organization.ogrn: 1026301168310
protection_organization.supervisor_name: ВЛАДИМИР
protection_organization.supervisor_surname: БОГАТЫРЕВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ДМИТРИЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения
author_organization.short_name: САМАРСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "САМАРСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ АКАДЕМИКА С.П.КОРОЛЕВА"
author_organization.ogrn: 1026301168310
author_organization.supervisor_name: ВЛАДИМИР
author_organization.supervisor_surname: БОГАТЫРЕВ
author_organization.supervisor_patronymic: ДМИТРИЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения