name: Особенности кинетического и термодинамического поведения соединений с С=С и N=N связями в ряде реакций [4+2]-, [2+2]-, [2+2+2]-циклоприсоединения и енового синтеза. Влияние высокого давления, температуры и растворителя
keyword_list: химическая кинетика термохимия высокое гидростатическое давление реакции циклоприсоединения Альдер-еновый синтез
abstract: Целью исследования является выявление и количественная характеристика наиболее благоприятных кинетических и термодинамических условий проведения реакций [4+2]-, [2+2]-, [2+2+2]-циклоприсоединения и енового синтеза с участием соединений с С=С и N=N связями, а также влияние высокого гидростатического давления, температуры и растворителя на протекание этих реакций. Объектами исследования являлись карбо-, гетероциклические и ациклические соединения. В использовались современные физико-химические методы исследования (спектрофотомерия при атмосферном и высоком гидростатическом давлении, денсиметрия, калориметрия). Структуры всех синтезированных продуктов подтверждены методами ЯМР (1H, 13C), часть доказана методом РСА.
  В работе обнаружено, что наиболее благоприятное сочетание кинетической активности и термодинамической стабильности продуктов наблюдается в реакциях с участием напряженной структуры квадрициклана в качестве гомо-диена и 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-диона в качестве диено- и енофила. Это приводит к образованию наиболее устойчивых к распаду циклических и еновых продуктов. Показано, что реакции [2+2]-циклоприсоединения, в отличие от реакций [2+2+2]-, [4+2]-циклоприсоединения и еновых реакций, имеют повышенные отрицательные значения объёма активации и энтропии активации, как с соединениями с C=C, так и с N=N связью, что указывает на повышенные стерические трудности при формировании циклобутановых аддуктов. Показано, что цепь сопряжения в канцерогенных 1,2-бенз- и 1,2,5,6-дибензантраценах можно разрушить, применяя 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дион в качестве диенофила.
chairman_dissertation_council.name: Олег
chairman_dissertation_council.surname: Синяшин
chairman_dissertation_council.patronymic: Герольдович
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Олег
organization_supervisor.surname: Синяшин
organization_supervisor.patronymic: Герольдович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.15.25
rubrics.name: Химическая термодинамика. Термохимия. Равновесия. Физико-химический анализ, фазовые переходы
rubrics.code: 31.15.27
rubrics.name: Кинетика. Гомогенный катализ. Горение. Взрывы
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Киселев В.Д.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Самуилов Я.Д.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Егоров Г.И.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
protection_organization.ogrn: 1021602842359
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
author_organization.name: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет"
author_organization.ogrn: 1021602841391
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения