name: Хемилюминесценция в реакции ароматических нитрозосоединений с трифенилфосфином
keyword_list: ароматические нитрены хемилюминесценция ароматические фосфины триплетные нитрены кинетика константы скорости
abstract: Объекты исследования: хемилюминесценция, нитрозобензол, пара-метоксинитрозобензол, пара-нитронитрозобензол, трифенилфосфин, триплетные арилнитрены.
  Цель диссертационной работы: Изучение кинетики реакции ароматических нитрозобензолов с фосфинами и разработка метода исследования реакционной способности ароматических нитрозосоединений и нитренов на основе обнаруженного явления хемилюминесценции.
  Методы исследования. В работе использована методология изучения хемилюминесцентных реакций с помощью фотоэлектронного умножителя. Анализ продуктов реакции проводился методом флуоресцентного анализа и ВЭЖХ. Для ряда дополнительных кинетических исследований применялся метод импульсного фотолиза. Квантовохимические расчеты осуществлялись с помощью программного пакета Firefly (PC GAMESS).
  Достигнутые результаты.
  Установлены закономерности хемилюминесценции в реакции ароматических нитрозосоединений с трифенилфосфином. Идентифицирован эмиттер излучения с применением флуоресцентного анализа и ВЭЖХ. Подтвержден механизм образования эмиттера свечения с помощью квантовохимических расчетов. Составлено кинетическое уравнение, описывающее экспериментально наблюдаемые закономерности. Получены результаты исследования кинетики реакции нитрозобензолов с трифенилфосфином методом хемилюминесценции. Установлены константы скорости реакций триплетных ароматических нитренов с нитрозобензолами или трифенилфосфином, определенные методом хемилюминесценции.
  Научная новизна. 
  Впервые обнаружена и исследована хемилюминесценция в реакциях нитрозобензолов с трифенилфосфином. Используя совокупность методов хемилюминесценции, флуоресцентного анализа, ВЭЖХ и квантовохимических расчетов выявлены эмиттеры хемилюминесценции – триарилфосфинимины, образующиеся при взаимодействии трифенилфосфина с триплетными арилнитренами. Хемилюминесцентным методом изучена кинетика реакций нитрозобензолов с замещенными триарилфосфинами. Высокая воспроизводимость результатов, полученных методами хемилюминесценции и кинетической спектрофотометрии, подтвердила достоверность результатов кинетического анализа. Впервые показана принципиальная возможность использования явления хемилюминесценции для изучения превращений триплетного нитрена, образующегося в реакциях ароматических нитрозосоединений с триарилфосфинами. Установлены кинетические параметры взаимодействия триплетных фенилнитренов с нитрозосоединениями и трифенилфосфином.
  Внедрение.
  Путем применения нового хемилюминесцентного метода были получены кинетические параметры взаимодействия триплетного фенилнитрена с нитрозобензолом, а также триплетного п-метоксифенилнитрена с п-метоксинитрозобензолом. Эти значения могут быть использованы в качестве справочных данных.
  Эффективность.
  Хемилюминесцентного метод является значительно более доступным в техническом плане по сравнению с ранее применявшимися методами матричной изоляции и флеш-фотолиза.
  Область применения.
  Изучение реакционной способности триплетных арилнитренов по отношению к различным соединениям.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Хурсан
chairman_dissertation_council.patronymic: Леонидович
chairman_dissertation_council.position: заместитель директора по науке УфИХ УФИЦ РАН
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: F-6262-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7006309657
chairman_dissertation_council.rinc_id: 51209
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Вадим
organization_supervisor.surname: Захаров
organization_supervisor.patronymic: Петрович
organization_supervisor.position: Руководитель УФИЦ РАН
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.29
rubrics.name: Фотохимия. Лазерохимия
rubrics.code: 31.15.27
rubrics.name: Кинетика. Гомогенный катализ. Горение. Взрывы
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Сафиуллин Р.Л.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Зимин Ю.С.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Плисс Е.М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Кинетика и катализ
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: УФИЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1030204207582
protection_organization.supervisor_name: ВАДИМ
protection_organization.supervisor_surname: ЗАХАРОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ПЕТРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: УФИЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1030204207582
author_organization.supervisor_name: ВАДИМ
author_organization.supervisor_surname: ЗАХАРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ПЕТРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения