name: Синтез нитронилнитроксилов и трет-бутиларилнитроксилов с использованием реакции замещения атома фтора в полифтораренах
keyword_list: НИТРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ, НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ, МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАГНЕТИКИ, ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, НИТРОКСИЛЫ ИМИДАЗОЛИНОВОГО РЯДА, ТРЕТ-БУТИЛАРИЛНИТРОКСИЛЫ
abstract: В ходе проведенного исследования разработаны новые методы синтеза большой группы новых полифторированных арил- и гетарилзамещенных нитронилнитроксилов, арилзамещенных иминонитроксилов, а также трет-бутиларилнитроксилов. Впервые в синтетической химии стабильных нитроксильных радикалов применен подход, использующий нуклеофильное замещение атома фтора в ряду полифторированных ароматических соединений в качестве ключевой реакции.Продемонстрирована возможность получения нитронилнитроксилов 2-(перфторарил)имидазолинового ряда взаимодействием перфторбензонитрила, перфторфталонитрила, перфторнитробензола, перфторпиридина, перфтортолуола, перфтордифенила с литированным производным 4,4,5,5-тетраметил-2-имидазолин-3-оксид-1-оксила. Данный метод позволил синтезировать с приемлемыми выходами ранее недоступные полифторированные арил- и гетарил-замещенные нитронилнитроксилы, а также их производные – соответствующие иминонитроксилы.Предложена и реализована новая стратегия синтеза трет-бутил-арилнитроксилов, предполагающая на первой стадии взаимодействие полифтораренов с трет-бутиламином с образованием продуктов аминодефторирования с высокими или количественными выходами, и последующее окисление полученных трет-бутилариламинов в соответствующие нитроксилы. Найдено, что полученные радикалы обладают высокой кинетической устойчивостью достаточной для выделения их в свободном виде, а также в виде комплексов с гексафторацетилацетонатом меди(II).Впервые определена кристаллическая и молекулярная структура полифторированных нитронилнитроксилов, иминонитроксилов и трет-бутиларилнитроксилов, а также комплексов гексафторацетилацетонатом меди(II) с трет-бутиларилнитроксилами. Методами ЭПР и СКВИД-магнетометрии проведено прецизионное изучение магнитных свойств полученных парамагнетиков, выявлены присущие им магнитно-структурные корреляции.
chairman_dissertation_council.surname: Григорьев И.А.
chairman_dissertation_council.position: Главный научный сотрудник
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Багрянская Е. Г.
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.degree: Доктор физико-математических наук
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Третьяков Е.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Бургарт Я.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Толстиков С.Е.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: НИОХ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025403651921
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: НИОХ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025403651921
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения