name: СИНТЕЗ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СВОЙСТВА (ТИА)КАЛИКС[4]АРЕНОВ С N ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ФРАГМЕНТАМИ
keyword_list: ДНК комплексы N-гетероциклы (тиа)каликс[4]арены
abstract: Целью настоящей работы является разработка и оптимизация методов синтеза политопных рецепторов на основе (тиа)каликс[4]аренов с азотсодержащими гетероциклическими фрагментами путем их формирования на платформе каликсаренов при использовании легко доступных исходных макроциклических производных и изучение их супрамолекулярных свойств. Для реализации целей работы необходимо выполнение следующих задач: 1) разработка метода синтеза (тиа)каликс[4]инонов – прекурсоров для получения производных с гетероциклическими заместителями путем реакций конденсации. 1) разработка методов синтеза мультитиакаликсаренов двух типов структур методами азид-алкинового циклоприсоединения 2) исследование комплексообразования синтезированных производных с ионами d- и f-элементов и взаимодействие с модельной нуклеиновой кислотой – ДНК тимуса теленка. В рамках проведённых исследований был использован широкий круг современных подходов к синтезу, выделению и очистке производных (тиа)каликсаренов, в том числе синтез в условиях микроволнового облучения, катализируемые реакции CuAAC, Соногаширы, реакция Мицунобу. Для определения структуры и состава полученных соединений был использован комплекс физико-химических методов исследования: масс-спектрометрия MALDI TOF, ИК спектроскопия, 1D и 2D ЯМР спектроскопия на ядрах 1Н, 13С; элементный анализ, рентгено-структурный анализ. Исследования агрегационного поведения в растворах проводились с помощью метода динамического светорассеяния. Комплексообразующие свойства полученных соединений с ионами металлов были определены с помощью методов жидкостной экстракции, УФ- спектроскопии и люминесцентного титрования. Состав полученных комплексов определялся методом изомолярных серий. Для изучения взаимодействия макроциклов с ДНК тимуса теленка использовались методы динамического и электрофоретического рассеяния света, спектрофотометрия и флуоресцентная спектроскопия. Научная новизна работы заключается в следующем: 1) впервые в химии макроциклов получен новый класс соединений каликсинонов – кетоацетиленов с активированной электроноакцепторной карбонильной группой тройной связью, прекурсоров для получения гетероциклов, на основе которых были синтезированы пиразольные, изоксазольные и пиримидиновые производные; 2) впервые был предложен и оптимизирован удобный подход к получению мультитиакаликсаренов при использовании клик-реакции, для синтеза которых была оптимизирована методика получения монозамещенных тиакаликс[4]аренов; 3) впервые на макроциклической платформе были получены 1,3,4-тиадиазолильные производные (тиа)каликс[4]аренов и установлена их способность к эффективному взаимодействию с модельной ДНК тимуса теленка; 4) впервые установлены комплексообразующие свойства пиразольных, тиадиазольных производных каликсаренов по отношению к катионам лантанидов, серебра и некоторых d-металлов методом жидкофазной экстракции пикратов металлов; показано, что в ряду пиразолов наиболее высокую эффективность экстракции проявляет стереоизомер конус; тиадиазольные производные показали высокую способность к экстракции катионов всех исследованных металлов; 5) впервые показано, что мультикаликсарены обоих типов структур связывают никель и медь, образуя комплексы состава лиганд:металл=1:1. Установлено, что мультикаликсарены способны формировать люминесцентные комплексы состава лиганд:лантанид=1:4 с тербием и диспрозием.
chairman_dissertation_council.name: Игорь
chairman_dissertation_council.surname: Антипин
chairman_dissertation_council.patronymic: Сергеевич
chairman_dissertation_council.position: Председатель
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: B-8545-2014
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7003413209
chairman_dissertation_council.rinc_id: 47761
chairman_dissertation_council.orcid: -
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Данис
organization_supervisor.surname: Нургалиев
organization_supervisor.patronymic: Карлович
organization_supervisor.position: Проректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Соловьева С. Е.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Зырянов Г. В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Шаталова Н. И.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ"
protection_organization.ogrn: 1021602841391
protection_organization.supervisor_name: ИЛЬШАТ
protection_organization.supervisor_surname: ГАФУРОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: РАФКАТОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения
author_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ"
author_organization.ogrn: 1021602841391
author_organization.supervisor_name: ИЛЬШАТ
author_organization.supervisor_surname: ГАФУРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: РАФКАТОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения