name: Синтез и физико-химические свойства порфириноидов с искаженным координационным центром
keyword_list: Пирролы Дипирролилметаны Корролы Порфицены
abstract: Работа посвящена синтезу перспективных для практического применения ароматических аналогов порфиринов с искаженным внутренним центром, таких как корролы и порфицены, получению их металлокомплексов и изучению ряда их физико-химических характеристик. 
  В работе осуществлен синтез новых β-окта- и β-тетразамещенных корролов (2,3,7,13,17,18-гексаметил-8,12-ди-н-бутилкоррола и 7,13-диметил-8,12-ди-н-бутилкоррола), разработаны оптимальные условия их получения из исходных дипирролилметанов или биладиенов-а,с дигидробромидов.
  Синтезированы мезо-арилзамещенные корролы, различного строения (А3, А2В, АВС-типов), содержащие функциональные группы. Был осуществлен синтез ранее неизвестных корролов АВС-типа: 5-(4-бромфенил)-10-(перфторфенил)-15-фенилкоррола, 5-(4-нитрофенил)-10-(перфторфенил)-15-фенилкоррола.
  Осуществлен синтез металлокомплексов β-алкил- и мезо-арилкорролов с различными металлами. Предложен метод очистки корролов от примесей соответствующих порфиринов, образующихся в ходе реакции, переводом их в медные комплексы. Данный метод позволяет стабилизировать неустойчивые мезо-замещенные корролы с электронодонорными группами.
  Изучена устойчивость к фотоокислительной деструкции, каталитическая активность в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в водно-щелочных средах, свободных оснований 5,10,15-трифенилкоррола и 2,3,6,7,13,17-гексаметил-8,12-ди-н-бутилкоррола и их металлокомплексов.
  Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии и квантовой химии детально исследованы молекулярная структура, электронные спектры поглощения и флуоресценции свободных оснований 2,3,7,13,17,18-гексаметил-8,12-ди-н-бутилкоррола и 7,13-диметил-8,12-ди-н-бутилкоррола в растворах. Выполнено отнесение полос в спектрах поглощения и флуоресценции к определенным электронным и вибронным переходам. 
  По видоизмененной методике, включающей синтез фенилзамещённого пиррола, его превращения в биспиррольное производное и циклизацию, получен 2,7,12,17-тетрафенилпорфицен и его металлокомплексы  с Zn(II), и Cu(II). Осуществлен синтез α-незамещенных арилсодержащих пирролов - возможных предшественников β-октазамещенных порфиценов.
  Изучены спектральные свойства, термическая устойчивость в твердой фазе 2,7,12,17-тетрафенилпорфицена и металл-порфиценов, проведено исследование электрохимических свойств и их каталитической активности в реакции электровосстановления молекулярного кислорода в водно-щелочных средах.
chairman_dissertation_council.name: Павел
chairman_dissertation_council.surname: Стужин
chairman_dissertation_council.patronymic: Анатольевич
chairman_dissertation_council.position: Заведующий кафедрой органической химии
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: В-9012-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7003926722
chairman_dissertation_council.rinc_id: 45863
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-1347-3654
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Юрий
organization_supervisor.surname: Марфин
organization_supervisor.patronymic: Сергеевич
organization_supervisor.position: Проректор по научной работе
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Семейкин А.С.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Пономарев Г.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Миронов А.Ф.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Биоорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГХТУ", ИГХТУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ИВАНОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"
protection_organization.ogrn: 1033700053606
protection_organization.supervisor_name: МИХАИЛ
protection_organization.supervisor_surname: БУТМАН
protection_organization.supervisor_patronymic: ФЕДОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГХТУ", ИГХТУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ИВАНОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"
author_organization.ogrn: 1033700053606
author_organization.supervisor_name: МИХАИЛ
author_organization.supervisor_surname: БУТМАН
author_organization.supervisor_patronymic: ФЕДОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения