name: Синтез фосфорилированных пиридинов и имидазолов на основе элементного фосфора
keyword_list: элементный фосфор,  супероснования, фосфорилирование, органилгалогениды, галогенпиридины, фосфорилированные пиридины, фосфины, фосфиноксиды, гипофосфиты
abstract: Реализованы и изучены реакции 2-хлорметил- и 2-хлорпиридинов с элементным фосфором, протекающие в присутствии сильных оснований и приводящие к прямому образованию связей Сsp3-P и Сsp2-P. На основе прямого хемоселективного фосфорилирования 2-хлорметилпиридина (генерирован из его гидрохлорида in situ) красным фосфором в системе КОН/толуол/вода/катализатор межфазного переноса разработан одностадийный и эффективный метод синтеза востребованного трис(2-пиридилметил)фосфиноксида. Красный фосфор реагирует с 2-хлорпиридином в сверхосновной суспензии КОН/ДМСО, образуя трис(2-пиридил)фосфин с высоким выходом. С белым фосфором эта реакция протекает не хемоселективно и приводит к получению смеси трис(2-пиридил)фосфина и его оксида. Реализованы реакции трис(2-пиридил)фосфина с органическими моно- и дигалогенидами, и на их основе разработаны удобные однореакторные методы синтеза новых представителей функциональных, содержащих пиридиновые циклы третичных фосфиноксидов и бисфосфиноксидов, а также галогенидов органилфосфония и дифосфония. Третичные органилди(2-пиридил)фосфиноксиды и арил{бис[ди(2-пиридил)]фосфиноксиды} легко (однореакторно) получены путем последовательной обработки трис(2-пиридил)фосфина органическими моно- или дигалогенидами и водным КОН. Кватернизация трис(2-пиридил)фосфина алкил-, бензил- и арилалкилгалогенидами, а также дигалогеналканами протекает хемоселективно и с высоким выходом с образованием галогенидов или дигалогенидов органилтрис(2-пиридил)фосфония или -дифосфония. Обнаружено, что красный фосфор легко реагирует с 1-Н- или 1-органилимидазолами в системе КОН/EtOH/(Н₂О), образуя гипофосфиты 1-H- и 1-органил-3H-имидазолия, которые являются перспективными протонпроводящими ионными жидкостями и позволяют повысить электропроводность полиэтилентерефталата (промышленный диэлектрик) на семь порядков.
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов Б. А.
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Иванов А. В.
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.degree: Доктор химических наук
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
supervisors.fio: Малышева С.Ф.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Барышок В.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Ясько С.В.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИрИХ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИрИХ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения