name: Термодинамика образования, структура и гидратация комплексов меди(II) с аминокислотами и олигопептидами, кинетика реакций замещения и синтеза олигопептидов
keyword_list: Кинетика Структура Биолиганд Комплекс меди(II) Термодинамика комплексообразования
abstract: В работе с помощью проточных синтезов, ВЭЖХ-анализа, ЯМР спектроскопии, рН-потенциометрии, спектрофотометрии, ЭПР спектроскопии и метода остановленной струи с привлечением математического моделирования, квантово-химических расчетов и моделирования методом МД исследованы кинетика и механизмы синтеза олигопептидов глицина с участием триметафосфата натрия и имидазола, а также термодинамика комплексообразования, кинетика реакций замещения лигандов, структура комплексов и стереоселективные эффекты в системах медь(II) – олигопептид – гистидин. Цель работы заключалась в проведении пребиотических синтезов олигопептидов в проточной системе и в изучении закономерностей и стереоселективных эффектов в процессах комплексообразования и замещения лигандов с участием координационных соединений меди(II) с аминокислотами и олигопептидами. Проведены проточные синтезы и установлены оптимальные параметры (рН, температура) для образования олигопептидов глицина с участием триметафосфата натрия с катализом и без катализа имидазолом. Предложен новый механизм катализа имидазолом, для которого квантово-химически рассчитаны структуры реагентов, интермедиатов, продуктов реакции и переходных состояний и построена энергетическая диаграмма процесса. Исследована термодинамика образования гомо- и гетеролигандных комплексов меди(II) с олигопептидами (глицилглицин, глицил-L-тирозин, глицилглицилглицин, глицилглицил-L-тирозин) и гистидином, а также кинетика замещения лигандов при 25°С на фоне 1.0 М нитрата калия. Получены спектральные параметры для гомо- и впервые для гетеролигандных комплексов меди(II) с олигопептидами и гистидином. Оптимизированы структуры ряда комплексов, образующихся в растворах. Выявлены и интерпретированы стереоселективные эффекты в процессах комплексообразования и замещения лигандов. Полученные результаты имеют большое значение для развития неорганической, бионеорганической и координационной химии, а также для углубления понимания биохимических процессов с участием меди, что важно для разработки медьсодержащих лекарственных препаратов, а также лечением заболеваний, связанных с избытком или недостатком меди в живых организмах. Кроме того, углубление понимания стереоселективных эффектов с участием координационных соединений с биолигандами важно и для разработки проблемы происхождения гомохиральности биомолекул. Выполненные синтезы олигопептидов в проточном термоциклическом режиме, а также установленный каталитический эффект имидазола имеют большое значение для пребиотической химии, а именно для решения проблемы образования биополимеров.
chairman_dissertation_council.name: Иван
chairman_dissertation_council.surname: Стойков
chairman_dissertation_council.patronymic: Иванович
chairman_dissertation_council.position: Председатель
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: B-9641-2014
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 6602887534
chairman_dissertation_council.rinc_id: 47760
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-3019-7866
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Дмитрий
organization_supervisor.surname: Таюрский
organization_supervisor.patronymic: Альбертович
organization_supervisor.position: Проректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.27
rubrics.name: Кинетика. Гомогенный катализ. Горение. Взрывы
rubrics.code: 31.17.29
rubrics.name: Комплексные соединения
rubrics.code: 31.17.15
rubrics.name: Неорганическая химия
oecds.code: 01.04.EC
oecds.name: CHEMISTRY, INORGANIC & NUCLEAR
speciality_codes.name: Неорганическая химия
speciality_codes.code: 02.00.01
supervisors.fio: Штырлин В. Г.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Неорганическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Зуева Е. М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Усачева Т. Р.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ"
protection_organization.ogrn: 1021602841391
protection_organization.supervisor_name: ИЛЬШАТ
protection_organization.supervisor_surname: ГАФУРОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: РАФКАТОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения
author_organization.short_name: ФГАОУ ВО "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ", ФГАОУ ВО КФУ, КФУ, КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ (ПРИВОЛЖСКИЙ) ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ"
author_organization.ogrn: 1021602841391
author_organization.supervisor_name: ИЛЬШАТ
author_organization.supervisor_surname: ГАФУРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: РАФКАТОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения