name: Конденсированные и мостиковые кетоксимы и их азааналоги в основно-каталитических реакциях с ацетиленом
keyword_list: АЦЕТИЛЕН; СУПЕРОСНОВНЫЕ СИСТЕМЫ; ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМ; РЕАКЦИЯ ТРОФИМОВА; 1-АМИНОФЕНАЗИН; ОКСАДИАЗОЛОИНДОЛЫ; ТЕТРАГИДРОПИРРОЛОПИРИДИНЫ; ПИРРОЛОХИНОКСАЛИНЫ; N-ВИНИЛПИРИДОЦИННОЛИНЫ
abstract: Систематически изучена реакция циклогексаноноксимов, аннелированных с азагетероциклами, c ацетиленом, протекающая в суперосновной среде KOH/ДМСО и открывающая простой однореакторный путь к труднодоступным или ранее неизвестным семействам гетероциклических соединений. Показано, что оксим 3,4-дигидрофеназин-1(2Н)-она в системе ацетилен/KOH/ДМСО вместо ожидаемого пирролофеназина превращается в 1-аминофеназин. Последний, хотя и с заметно меньшей скоростью, образуется также и в отсутствие ацетилена. Установлено, что оксим 3-метил-7,8-дигидроциннолинона реагирует с ацетиленом при атмосферном давлении в системе KOH/ДМСО по нескольким направлениям: наряду с образованием соответствующих аннелированных пирролов, наблюдаются восстановление оксимной функции в аминогруппу и реакции дигидроциннолинамина с ацетиленом, приводящие к трициклическим соединениям с пиридиновой структурой. Найдено, что оксим 6,7-дигидробензо[c][1,2,5]оксадиазол-4(5H)-она аннелируется с ацетиленом под давлением в системе КОН/ДМСО/Н₂О, селективно превращаясь либо в NH- (выход 29%), либо в N-винил-5,8-дигидро-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-g]индолы (выход 68%). Последние легко ароматизуются (комнатная температура) DDQ в соответствующие индольные производные. N-Винил-1,2,5-оксадиазоло[3,4-g]индол под действием этаноламина в присутствии п-толуолсульфокислоты превращается в пирроло[2,3-f]хиноксалины c N-винильной и NН-функциями. Найдены условия селективного синтеза NH- и N-винил-2,2,6,6-тетраметилтетрагидропирроло[3,2-с]пиридинов из оксима 2,2,6,6-тетраметилтетрагидропиридинона и ацетилена в системе КОН/ДМСО. На основе синтезированных тетраметилтетрагидропирроло[3,2-с]пиридинов разработана стратегия синтеза фармацевтически перспективных тетрагидропирроло[3,2-с]пиридин-пиразольных ансамблей. Стратегия включает их кросс-сочетание с ацилбромацетиленами в среде твердого К₂СО₃ с последующей реакцией тетрагидропирроло[3,2-с]пиридин-пропинонов с гидразин-гидратом. Показано, что оксим камфоры в условиях реакции Трофимова не способен к превращению в пиррол. Реакция так же, как и в случае циклопентаноноксима, останавливается на стадии образования соответствующего О-винилоксима.
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов Б. А.
chairman_dissertation_council.position: научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Иванов А. В.
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.degree: Доктор химических наук
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Иванов А. В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Волчо К. П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Степанова Е. В.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИрИХ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИрИХ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения