name: Региоселективные методы синтеза новых ненасыщенных серо- и селенсодержащих соединений на основе реакции 2-бромметил-1,3-тиаселенола с халькоген-центрированными нуклеофилами
keyword_list: 2-бромметил-1,3-тиаселенол нуклеофильное замещение селенираниевый катион халькоген-центрированные нуклеофилы непредельные селанилсульфиды 2,3-дигидро-1,4-тиаселены анхимерный эффект атома селена
abstract: Систематически изучены реакции 2-бромметил-1,3-тиаселенола с халькоген-центрированными нуклеофилами. В зависимости от природы халькогена, нуклеофила и условий процесса, реакции сопровождаются перегруппировками с расширением, сужением или раскрытием цикла и образованием соответствующих гетероциклических или линейных продуктов. На основе реакций разработаны эффективные региоселективные методы синтеза новых семейств функциональных серо- и селенсодержащих соединений с потенциальной биологической активностью. 
  На основе реакций 2-бромметил-1,3-тиаселенола с широким рядом карбоновых кислот и спиртов  получены новые семейства О-производных 2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов. Установлено, что для синтеза 2-ацилокси-2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов (выходы до 95%) целесообразно использовать кислоту вместо соответствующей соли и проводить реакцию в присутствии карбоната калия в ацетонитриле. Взаимодействие                            2-бромметил-1,3-тиаселенола со спиртами селективно протекает в присутствии NaHCO3 в среде соответствующего спирта и приводит к                             2-алкокси-2,3-дигидро-1,4-тиаселенинам с выходами до 96%.
  Реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с водой при комнатной температуре в ДМСО за 2 минуты приводит к 2,3-дигидро-1,4-тиаселенин-2-олу с выходом 51% и 2-[(Z)-2-(2,3-дигидро-1,4-тиаселенин-2-илсульфанил)этенил]селанилацетальдегиду с выходом 42%. Последнее соединение селективно образуется с выходом 50% при проведении реакции при комнатной температуре в ацетонитриле.
  Реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с тиолами протекает при комнатной температуре в ДМФА с раскрытием цикла и образованием (Z)-1-[(органилсульфанил)селанил]-2-(винилсульфанил)этенов – нового семейства ненасыщенных селанилсульфидов. Катализируемая кислотами циклизация селанилсульфидов приводит к 2-(органилсульфанил)-2,3-дигидро-1,4-тиаселенинам с выходами 72-96%.
  Реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с тиомочевиной сопровождается перегруппировкой с расширением цикла и образованием изотиурониевой соли, которая является источником 2,3-дигидро-1,4-тиаселенин-2-илтиолат-аниона. На основе изотиурониевой соли и алкилгалогенидов разработаны эффективные способы получения 2-(алкилсульфанил)-2,3-дигидро-1,4-тиаселенинов с высокими выходами.
  Реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с диалкилдитиокарбаматами натрия протекает за 2 минуты при комнатной температуре в ацетонитриле и приводит к селективному образованию (Z)-(2-винилсульфанил)этенил-1-селанил-N,N-диалкилкарбамодитиоатов с высокими выходами. При увеличении продолжительности реакции до 8 часов в этих условиях селективно образуются 2,3-дигидро-1,4-тиаселенин-2-ил-N,N-диалкилкарбамодитиоаты.
  Реакция 2-бромметил-1,3-тиаселенола с селеноцианатом калия протекает в ацетонитриле при комнатной температуре с образованием 1,3-тиаселенол-2-илметилселеноцианата с выходом 97%. На основе этого соединения разработан способ получения бис(1,3-тиаселенол-2-илметил)диселенида с выходом 90%.
chairman_dissertation_council.name: Борис
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: 381253684352
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57191529729
chairman_dissertation_council.rinc_id: 44111
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Иванов
organization_supervisor.patronymic: Викторович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
supervisors.fio: Потапов В. А.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Литвинцев Ю. И.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Василевский С.Ф.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения