name: Взаимодействие S-, Se-, N-центрированных нуклеофилов с активированными енинами
keyword_list: Активированные енины, кватово-химический расчет, нуклеофильное присоединение, биологическая активность, сопряженные ениноны, циклизация.
abstract: Представлены основные результаты по присоединению нуклеофилов к активированным енинам. Установлено, что направление реакции сопряженных 2,4,1-енинонов с 2-меркаптопроизводными азолов и бензазолов определяется заместителями в положениях 4 и 5 реагента: симметрично замещенные имидазол-2-тиолы, бензо[d]тиазол-2-тиол и 1H-бенз[d]имидазол-2-тиол реагируют с замыканием сопряженной пентады субстрата, образуя фураны, тогда как 4-фенил-1H-имидазол-2-тиол последовательно вступает в две реакции Михаэля с участием двойной и тройной С–С - связей субстрата, давая производные 5Н-имидазо[2,1-b][1,3]тиазина. Показано, что нуклеофильное присоединение тиофенолов к 2,4,1-енинононам является кинетически (2,4-присоединение) или термодинамически (4,5-присоединение) контролируемым процессом. Впервые выделены и охарактеризованы промежуточные кинетически-контролируемые продукты реакции. Данные вещества являются синтетическими эквивалентами 2,4,1-енинонов и в ряде синтезов могут использоваться как их более эффективная альтернатива. Установлено, что более сильный акцептор Михаэля - 2,2-диметил-5-(3-фенилпроп-2-ин-1-илиден)-1,3-диоксан-4,6-дион образует с тиолами лишь аддукты по тройной связи. Впервые исследована реакция нуклеофильного селенирования сопряженных енинонов PhSeH и Ph₂Se₂ в присутствии NaBH₄. Показано, что в селенировании 4,2,1- и 1,4,3-енинонов участвует исключительно тройная связь. 2,4,1-Ениноны сначала образуют кинетически-контролируемые 2,3-аддукты, которые затем переходят в термодинамически-контролируемые 4,5-аддукты.
chairman_dissertation_council.surname: Климочкин Ю. Н.
chairman_dissertation_council.position: Заведующий кафедрой
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Быков Д. Е.
organization_supervisor.position: Ректор
organization_supervisor.degree: Доктор технических наук
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 61.37.35
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.00.00
oecds.name: Natural Sciences
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Голованов А.А.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Нефтехимия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Рамазанов И.Р.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Князева Е.А.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "СамГТУ", СамГТУ
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
protection_organization.ogrn: 1026301167683
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "Тольяттинский государственный университет",  Тольяттинский государственный университет, ТГУ
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тольяттинский государственный университет"
author_organization.ogrn: 1036300997567
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения