name: Фотохимия супрамолекулярных соединений, образованных металл-органическим координационным полимером и органическими фотохромами
keyword_list: ФОТОХИМИЯ, СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ ХИМИЯ, МЕТАЛЛ-ОРГАНИЧЕСКИЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ, ФОТОХРОМЫ, ДИАРИЛЭТЕНЫ, СТИЛЬБЕН, СПЕКТРОСКОПИЯ, СТАЦИОНАРНЫЙ ФОТОЛИЗ, ЛАЗЕРНЫЙ ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ, СВЕРХБЫСТРАЯ КИНЕТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, КВАНТОВЫЙ ВЫХОД, ФОТОДЕГРАДАЦИЯ, ФОТОСТАБИЛЬНОСТЬ
abstract: Диссертационная работа посвящена фотохимии супрамолекулярных соединений, образованных металл-органическим координационным полимером и органическими фотохромами. Актуальность исследования вызвана тем, что в настоящее время ведется активная работа по увеличение скорости записи и считывания информации в компьютерах. Трехмерные оптические ячейки потенциально являются отличным решением этого вопроса. Перспективными соединениями для создания трехмерных ячеек памяти являются органические фотохромы. Но, чтобы применять фотохромы в таких системах, необходимо избавиться от побочных реакций, причиной которых часто являются растворители. Поэтому существует потребность создания супрамолекулярных комплексов на основе металл-органических каркасов и фотохромных соединений. Можно рассчитывать на то, что в таких системах будет достаточно объёма для протекания фотохромной реакции и будут исключены побочные процессы.В ходе работы был исследован механизм фотохромных превращений для типичного представителя недавно созданного подкласса диарилэтенов – 2,3-диарилциклопентенона (DCP), во временном диапазоне от поглощения светового кванта до образования конечных продуктов. Показано, что причиной фотодеградации DCP является мономолекулярная побочная фотохимическая реакция.Были созданы супрамолекулярные аддукты двух органических фотохромов (транс-стильбен и 2,3-бис-(2,5-диметилтиофен-3-ил-циклопент-2-ен-1-он), далее DCP-1) с металл-органическим координационным полимером (МОКП). Показано, что фотохромизм исходных соединений сохраняется в составе аддуктов, были определены квантовые выходы фотохромных реакций. Было показано, что для аддукта МОКП с транс-стильбеном квантовый выход транс-цис изомеризации более чем на порядок величины выше, чем в поликристаллическом состоянии. Аддукт является фотостабильным. Побочные реакции, характерные для стильбена в растворах, полностью отсутствуют.Для МОКП с DCP-1 квантовые выходы прямой и обратной реакций фотоциклизации выше, чем в поликристаллическом исходном соединении, но на порядок ниже, чем в растворе (ацетонитрил). При этом в аддукте наблюдается фотодеградация DCP-1, характерная для рстивьтров и поликристаллического состояния и обусловленная мономолекулярной сторонней фотореакцией.Дальнейшее развитие тематики требует создания аддуктов органических фотохромов с МОКП, имеющими бóльшие размеры полостей.
chairman_dissertation_council.surname: Онищук А.А.
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Онищук А.А.
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.degree: Доктор химических наук
rubrics.code: 31.15.29
rubrics.name: Фотохимия. Лазерохимия
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
speciality_codes.code: 01.04.17
supervisors.fio: Глебов Е.М.
supervisors.scientific_degree: Кандидат физико-математических наук
supervisors.speciality_code: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Шелковников В.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Чернышeв А.В.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025403648445
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025403648445
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения