name: Каталитическая перегруппировка азидопропилсилоксановых мономеров для синтеза азидопропилсодержащих ПДМС
keyword_list: азид-алкиновое циклоприсоединений силоксановые телехелики полидиметилсилоксаны
abstract: Разработан эффективный метод синтеза ключевых соединений для новой синтетической платформы функциональных полидиметилсилоксановых олигомеров по методу замещения атома хлора на азидную группу в присутствии азида натрия - бис-(3-азидопропил)тетраметилдисилоксан и  продукт гидролиза (3-азидопропил)метилдиметоксисилана) с выходами 99% и 97% соответсвенно. Сравнение эффективности механизмов катионной и анионной каталитической перегруппировок показало, что при получении азидопропильных телехеликов анионные катализаторы обеспечивают безусловные технологические преимущества (термическое разложение катализатора), однако при использовании катионных катализаторов достигается более широкий диапазон молекулярных масс (от 1500 до 64000 Da) целевых продуктов. Показано, что катионный вариант каталитической перегруппировки азидопропилсилоксановых мономеров для получения ПДМС олигомеров является универсальным и позволяет получать не только телехелики, но и ПДМС олигомеры с распределенными по цепи (5-50 мол.%) метилазидопропилсилильными группировками в составе. Еще одним важным преимуществом катионного варианта перегруппировки является возможность зеркальных сочетаний (концевых и распределенных) гидридосилильных и азидопропилсилильных группировок в составе олигомеров, что существенным образом расширяет сферу применения таких многофункциональных реакционноспособных олигомеров. Осуществлен скрининг каталитических систем для клик реакции модификации азидофункциональных ПДМС олигомеров, который может быть использован в гетерогенных условиях, что обеспечивает предложенному методу синтеза серьезные технологические преимущества в сравнении с более сложными комлексными катализаторами этой реакции. В качестве наиболее перспективного катализатора клик процесса для синтеза силоксановых систем на основе азидопропинового присоединения выбраны закись меди и простейшие галогениды меди CuCl, CuBr. Функционализация корневых азидопропил и азидопропил(гидридо)силильных ПДМС олигомеров проводилась по механизмам каталитического и некаталитического вариантов азидо-пропинового присоединения - в результате в созданной библиотеке функциональных полидиметилсилоксанов представлены олигомеры с различным сочетанием карбоксильных, эпоксидных, аминных, гидроксильных и т.д. функциональных групп, открывающих путь к молекулярному конструированию новых образцов силоксанов и гибридных материалов. В результате исследования процессов каталитической перегруппировки (уравновешивания) октаметилциклотетрасилоксана с различными функциональными обрывателями цепи создана новая платформа (более 50 образцов) функциональных полидиметилсилоксановых олигомеров. Комбинация азидо- и алкиновых функциональных окончаний позволяет впервые решить проблему сочетания кремнийорганических и органических функциональных олигомеров практически во всем диапазоне возможных сочетаний.
chairman_dissertation_council.name: Александр
chairman_dissertation_council.surname: Озерин
chairman_dissertation_council.patronymic: Никифорович
chairman_dissertation_council.position: науный руководитель
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: J-1866-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7008188944
chairman_dissertation_council.rinc_id: 43537
chairman_dissertation_council.url: https://orcid.org/0000-0001-7505-6090
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0001-7505-6090
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Сергей
organization_supervisor.surname: Пономаренко
organization_supervisor.patronymic: Анатольевич
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.25.19
rubrics.name: Синтез высокомолекулярных соединений. Физико-химические основы синтеза высокомолекулярных соединений
oecds.code: 01.04.UY
oecds.name: POLYMER SCIENCE
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Высокомолекулярные соединения
speciality_codes.code: 1.4.7.
supervisors.fio: Миленин С.А.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Высокомолекулярные соединения
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Гойхман М.Я.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Высокомолекулярные соединения
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Вацадзе С.З.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИСПМ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИМ. Н.С. ЕНИКОЛОПОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1037739764171
protection_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ПОНОМАРЕНКО
protection_organization.supervisor_patronymic: АНАТОЛЬЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИСПМ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИМ. Н.С. ЕНИКОЛОПОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1037739764171
author_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ПОНОМАРЕНКО
author_organization.supervisor_patronymic: АНАТОЛЬЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения