name: Синтез гетероциклических производных природных и синтетических антранилатов на основе алкинонов, полученных в условиях металлокомплексного катализа
keyword_list: АлкалоидыГетероциклические соединенияМультикомпонентые реакцииАцетиленовые соединенияКросс-сочетаниеАнтранилаты
abstract: Кросс-сочетание метил-5-(этинил)антранилата с хлорангидридами бензойных или коричных кислот в условиях реакции Соногаширы приводит к получению соответствующих α,β-ацетиленовых кетонов, конденсацией которых с амидинами синтезировали 2,4,6-тризамещенные пиримидины. Установлено, что выход целевых соединений существенно зависит от природы каталитической системы и основания. Предложен метод получения алкинонов лаппаконитина, содержащих фрагменты бензойной кислоты, реакцией 5"-этиниллаппаконитина с хлорангидридами бензойных кислот. Конденсацией с амидинами или гуанидином синтезировали соединения гибридной структуры, содержащие фрагменты дитерпенового алкалоида лаппаконитина и пиримидина, 2-(пиридин-3-ил)пиримидина или > 2,2"-биспиримидина. Показана возможность получения гибридных структур one-pot-методом. Изучены условия карбонилирования/кросс-сочетания йодпроизводных антраниловой кислоты и лаппаконитина с фенилацетиленом в присутствии источника СО. Выявлено, что удобными условиями формирования α,β-ацетиленовых кетонов является использование гексакарбонила молибдена в качестве источника оксида углерода, ди(1-адамантил)бензилфосфоний бромида в качестве лиганда и хлорида палладия в качестве источника палладия. Предложены региоселективные пути синтеза 4-галогензамещенных региоизомерных изоксазолов, содержащих фрагменты метилового эфира N-ацетилантраниловой кислоты в положениях С-3 или С-5 изоксазольного цикла. Циклоконденсация/дегидратация алкинилкетона с гидрохлоридом гидроксиламина в присутствии карбоната натрия в ацетонитриле с последующим окислительным бромированием приводит к 4-бром-3-антранилзамещенному изоксазолу. Превращение инона в инон-O-метилоксим и последующая реакция с монохлоридом йода позволяют синтезировать 4-йод-5-антранилзамещенные изоксазолы. Разработаны подходы к однореакторному варианту получения производных лаппаконитина, содержащих 3,5-дизамещенный фрагмент изоксазола из 5"-этиниллаппаконитина. Выявлены перспективные ингибиторы роста опухолевых клеток человека. В ряду пиримидинилпроизводных лаппаконитина найдены соединения-лидеры, перспективные для дальнейшего изучения анальгетической активности.
chairman_dissertation_council.surname: Григорьев И.А.
chairman_dissertation_council.position: Главный научный сотрудник
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Багрянская Е. Г.
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.degree: Доктор физико-математических наук
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.15
rubrics.name: Вопросы строения и стереохимия
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Шульц Э. Э.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Глушков В.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Приходько С.А.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Кинетика и катализ
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: НИОХ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025403651921
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: НИОХ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025403651921
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения