name: Термоиндуцированное превращение сульфохлоридных групп в хлорсульфированном полиэтилене
keyword_list: Хлорсульфированный полиэтилен Термопластичные эластомеры Термопластичные вулканизаты Хлорангидриды сульфокислот Макрорадикалы Свободные радикалы
abstract: Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) является одним из немногих полимеров, которые получают методом полимераналогичных превращений по реакции сульфохлорирования полиэтилена. В результате микроструктура макромолекул ХСПЭ характеризуется разветвленностью и ненасыщенностью, а также статистическим распределением атомов хлора и наиболее реакционноспособных сульфохлоридных групп в полимерной цепи. Появление объемных заместителей в макромолекулах полиэтилена придает ему каучукоподобные свойства, что определяет перспективность его использования в качестве эластомерной составляющей термопластичных эластомеров.
  Упомянутые функциональные группы обуславливают высокую реакционную способность ХСПЭ и его чувствительность к изменению температуры. Так, при невысоких температурах (т.е. без нагревания) ХСПЭ преимущественно вступает в реакции нуклеофильного замещения атома хлора в сульфохлоридной группе. При нагревании до 80-100 °С алкилсульфогалогениды инициируют катионную полимеризацию 2-оксазолинов, а ХСПЭ может быть полезен для создания новых амфифильных материалов. При более высоких температурах получают полимерные композиты, в том числе и термопластичные эластомеры (ТПЭ) с участием ХСПЭ. Поэтому необходимо учитывать особенности его деградации, о механизме которой до настоящего времени не было известно.
  цель работы заключается в изучении термоиндуцированного превращения сульфохлоридных групп в ХСПЭ при его реакционном смешении с полиолефинами для создания термопластичных вулканизатов. Впервые изучена термическая деградация ХСПЭ и идентифицированы продукты термического распада при его нагревании в изопропилбензоле, свидетельствующие о радикальном характере этого процесса. Установлено, что образующиеся при этом свободные радикалы (Rn∙ и Cl∙) отрывали водород от изопропилбензола с последующей рекомбинацией 2-фенилизопропильных радикалов в 2,3-диметил-2,3-дифенилбутан. Впервые показано, что хлорсульфированный полиэтилен является высокомолекулярным генератором свободных радикалов, выполняя роль структурирующего агента при создании термопластичных вулканизатов (ТПВ).
  Впервые изучена кинетика термолиза сульфохлоридных групп ХСПЭ и установлено, что этот процесс описывается уравнением кинетики первого порядка с E≠=83 кДж/моль и установлено, что распад сульфохлоридных групп проходит с одновременным разрывом связей углерод-сера и сера-хлор, а получающиеся при этом атом хлора (Cl∙) и углерод-центрированный макрорадикал (Rn∙) обеспечивают структурирование макромолекул.
chairman_dissertation_council.name: Иван
chairman_dissertation_council.surname: Новаков
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: президент, Заведующий кафедрой «Аналитическая, физическая химия и физико-химия полимеров»
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: I-4668-2015
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7003436556
chairman_dissertation_council.rinc_id: 45146
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-0980-6591
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Александр
organization_supervisor.surname: Навроцкий
organization_supervisor.patronymic: Валентинович
organization_supervisor.position: ректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.25.15
rubrics.name: Структура и свойства природных и синтетических высокомолекулярных соединений
oecds.code: 02.05.QH
oecds.name: MATERIALS SCIENCE, COMPOSITES
oecds.code: 01.04.UY
oecds.name: POLYMER SCIENCE
speciality_codes.name: Высокомолекулярные соединения
speciality_codes.code: 02.00.06
supervisors.fio: Навроцкий В.А.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Симонов-Емельянов И.Д.
opponents.scientific_degree: Доктор технических наук
opponents.speciality_code: Технология и переработка полимеров и композитов
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Гришин И.Д.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ", ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, ВОЛГГТУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"
protection_organization.ogrn: 1023403440818
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСАНДР
protection_organization.supervisor_surname: НАВРОЦКИЙ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВАЛЕНТИНОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ", ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ, ВОЛГГТУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"
author_organization.ogrn: 1023403440818
author_organization.supervisor_name: АЛЕКСАНДР
author_organization.supervisor_surname: НАВРОЦКИЙ
author_organization.supervisor_patronymic: ВАЛЕНТИНОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения