name: Каталитические процессы образования связи углерод - углерод, углерод - кислород и углерод - азот с участием монооксида углерода
keyword_list: МОНООКСИД УГЛЕРОДА, ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ, ЭТЕРИФИКАЦИЯ, АЛКИЛИРОВАНИЕ, ЗЕЛЕНАЯ ХИМИЯ, ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ
abstract: Цель: исследование каталитических систем для проведения реакции восстановительного аминирования с использованием монооксида углерода в воде; синтез симметричных аминов с использованием доступного синтетического эквивалента аммиака - карбоната аммония; введение в реакцию восстановительного присоединения O-H нуклеофилов - карбоновых кислот и изучение восстановительного алкилирования кетонов альдегидами. Исследована каталитическая способность новых инденил-родиевых комплексов в реакции восстановительного аминирования. Установлено, что указанные комплексы проводят целевую реакцию с отличными выходами как для первичных аминов, так и вторичных; кроме того, в реакцию успешно вступают ароматические, алифатические альдегиды и кетоны. Предложена новая методика получения симметричных вторичных и третичных аминов из карбонильных соединений и карбоната аммония с использованием монооксида углерода как восстановителя. Выявлено, что на реакцию образования симметричных аминов большое влияние оказывают стерические факторы, поэтому выход реакции для ароматических аминов, в первую очередь, определяется объемом заместителя в орто-положении альдегида, а при введении в указанную реакцию кетонов реакция останавливается на образовании вторичных аминов. Изучена новая реакция восстановительной этерификации из альдегидов и карбоновых кислот в атмосфере монооксида углерода под действием рутениевых катализаторов. Проведены экспериментальные механистические исследования реакции восстановительной этерификации, в том числе с изотопной меткой, и на основе этих данных установлено, что реакция протекает по еще не описанному пути реакции. В реакцию восстановительного присоединения к карбонильным соединениям под действием монооксида углерода были введены новые СН-нуклеофилы - кетоны. Реакция гладко протекает для субстратов с различными функциональными заместителями и даже со сложным природным соединением - прегненалоном ацетатом. Механизм реакции восстановительного присоединения к карбонильным соединениям под действием монооксида углерода изучен как экспериментальными, так и теоретическими методами.
chairman_dissertation_council.surname: Бубнов Ю. Н.
chairman_dissertation_council.position: Главный научный сотрудник
organization_supervisor.surname: Трифонов А. А.
organization_supervisor.position: Директор
rubrics.code: 31.21.21
rubrics.name: Алифатические соединения
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Чусов Д.А.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Мартынов А.Г.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Сухоруков А.Ю.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИНЭОС РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1027739900264
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИНЭОС РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1027739900264
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения