name: Направленный синтез новых многопалубных фталоцианиновых комплексов, поиск областей их применения
keyword_list: Фталоцианины, направленный синтез, многопалубные комплексы, металлокомплексы, лантаниды, J-димер
abstract: На основе ОН-замещенного фталоцианинового лиганда А3B-типа и его супрамолекулярного J-димера, полученного в мягких условиях, осуществлен синтез высокорастворимых комплексов алюминия практически с количественным выходом. Состав и строение полученных соединений изучены с привлечением одно- и двумерной 1H ЯМР спектроскопии, ЭСП, масс-спектрометрии MALDI-TOF/TOF. Согласно данным микроскопии AFM, в тонких пленках мономерный и димерный комплексы образуют гранулы 50 и 100 нм в диаметре соответственно, а данные термогравиметрии говорят об их термической стабильности вплоть до 350°C. На модели J димерного комплекса алюминия проведены теоретические DFT исследования. Структура, отвечающая глобальному минимуму, характеризуется высоким значением угла скольжения макроциклов (45°), при этом их контакт ограничивается -взаимодействиями, координационные и/или водородные связи не обнаружены. Результаты расчетов находятся в хорошем согласии с данными 1Н ЯМР. Разработан эффективный метод синтеза серии новых четырехпалубных фталоцианиновых комплексов РЗЭ c выходами до 92% исходя из спейсерного лиганда clamshell-типа и соответствующих монофталоцианинатов РЗЭ. Комплексы термически стабильны вплоть до 350 °С и обладают интенсивным поглощением в УФ, видимой и ближней ИК-области. При этом с увеличением ионного радиуса РЗЭ наблюдается батохромное смещение основных полос поглощения (от 1262 до 1618 нм для комплексов Lu и Eu соответственно). Совокупность данных ЭПР (g = 2.0046) и ЭСП свидетельствует о бирадикальной природе синтезированных соединений. Исследованы редокс свойства полученных четырехпалубных комплексов РЗЭ на основе лиганда clamshell-типа методами циклической и квадратно-волновой вольтамперометрии в диапазоне потенциалов от –2.5 до 1.3 В. Обнаружено, что комплексы претерпевают три квазиобратимых волны восстановления, а также одну квазиобратимую и две необратимых волны окисления. Разработана методика тестирования фотокаталитической активности синтезированных фталоцианинов путем амперометрического измерения в присутствии модельного донора электронов (гидрохинона).
chairman_dissertation_council.surname: Бачурин С. О.
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Клочков С. Г.
organization_supervisor.position: Врио директора
organization_supervisor.degree: Кандидат биологических наук
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Томилова Л.Г.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Брагина Н.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Пономарев Г.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИФАВ РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физиологически активных веществ Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025003914572
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИФАВ РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физиологически активных веществ Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025003914572
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения