name: Превращения пероксидных продуктов озонолиза алкенов в присутствии гидразидов карбоновых кислот и пиридина
keyword_list: пиридин гидразиды карбоновых кислот терпены алкены озонолиз
abstract: Объекты исследования: озонолиз, нонен, пинен, карен, бетулин, диацетат бетулина, лимонен, карвон, холестерин, гидразиды карбоновых кислот, пиридин
  Цель диссертационной работы: Разработка однореакторных озонолитических методов превращения нон-1-ена и природных терпенов в O- и N-функционализированные соединения с использованием гидразидов карбоновых кислот и пиридина.
  Методы исследования. Научную основу методологии составляет системный подход, основанный на озонолитических превращениях алкеновых субстратов в N-ацилгидразоны с применением гидразидов ряда ароматических и алифатических кислот, а также озонолитических превращениях терпеновых субстратов в присутствии пиридина. Интерпретацию полученных результатов проводили с привлечением современных методов физико-химического анализа: ИК-спектроскопии, спектрометрии ЯМР 1H и 13C, хроматомасс-спектрометрии, ГЖХ, ВЭЖХ, тонкослойной хроматографии и др.
  Достигнутые результаты.
  В рамках диссертационой работы получены следующие наиболее важные результаты: разработаны однореакторные озонолитические методы превращения нон-1-ена и природных терпенов в O- и N-функционализированные соединения с использованием гидразидов карбоновых кислот и пиридина и предложены вероятные механизмы их образования. Выявлены закономерности взаимодействия пероксидных продуктов озонолиза нон-1-ена, (−)-α-пинена и (+)-3-карена с гидразидами ряда алифатических и ароматических карбоновых кислот в MeOH и апротонных (CH2Cl2, ТГФ) растворителях. Предложен эффективный вариант озонолитическего синтеза с количественными выходами мессагенина и его диацетата исходя из бетулина и его диацетоксипроизводного соответственно, на основе которых получен ряд ранее не описанных N-ацилгидразонов. Выявлены особенности озонолитического поведения ряда терпеновых алкенов 
  ((S)-(−)-лимонена, (R)-(−)-карвона и холестерина) в присутствии пиридина в апротонном (CH2Cl2) и протонодонорном (MeOH) растворителях, продемонстрирована решающая роль пиридина в этих превращениях. Предложенные в работе методики прямого озонолитического превращения алкенов в O- и N-функционализированные соединения могут найти применение в синтетической органической химии. 
  Научная новизна. 
  В работе впервые получены следующие результаты:
  •	гидразиды карбоновых (каприновой, циклогексановой, никотиновой, изоникотиновой, бензойной, о-оксибензойной и п-оксибензойной) кислот применены в качестве восстановителей пероксидных продуктов озонолиза алкенов;
  •	активность гидразидов карбоновых кислот в процессах восстановления пероксидов из нон-1-ена, (−)-α-пинена, (+)-3-карена и последующего нуклеофильного присоединения к промежуточным карбонильным производным определяется нуклеофильностью незамещенного атома азота реагентов и возрастает в ряду: о-гидроксибензойная < п-гидроксибензойная < бензойная < никотиновая < изоникотиновая < циклогексановая < каприновая;
  •	разработан однореакторный озонолитический метод получения ацилгидразонов из алкенов (нон-1-ена, (−)-α-пинена и (+)-3-карена) под действием гидразидов алифатических и ароматических карбоновых кислот;
  •	предложен эффективный вариант синтеза с количественными выходами мессагенина из бетулина и 3β,28-диацетокси-20-оксо-29-норлупана из диацетата бетулина низкотемпературным (−70 ℃) озонолизом в этаноле с последующей обработкой пероксидов 15-кратным мольным избытком ледяной уксусной кислоты; 
  •	в результате изучения озонолитических превращений S-(−)-лимонена, R-(−)-карвона и холестерина в хлористом метилене или метаноле в присутствии пиридина получены различные, в зависимости от природы растворителя, кислородсодержащие производные и предложены механизмы их образования. Один из них – бис-лактон – 2,8-диоксо-1-метилбицикло[3.3.0]октан-3,7-дион, является универсальным мономером в синтезе полиэфиров. 
  Внедрение.
  Разработанные методики прямого озонолитического превращения алкенов в O- и N-функционализированные соединения могут найти применение в синтетической органической химии.
  Эффективность.
  Разработанный однореакторный метод прямого превращения алкенов в соответствующие ацилгидразоны является более эффективным по сравнению с традиционным способом через промежуточную стадию образования карбонильных соединений.
  Область применения.
  Синтетическая органическая химия.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Хурсан
chairman_dissertation_council.patronymic: Леонидович
chairman_dissertation_council.position: заместитель директора по науке УфИХ УФИЦ РАН
chairman_dissertation_council.degree: Кандидат химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: F-6262-216
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7006309657
chairman_dissertation_council.rinc_id: 51209
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Василий
organization_supervisor.surname: Мартыненко
organization_supervisor.patronymic: Борисович
organization_supervisor.position: Ио руководителя
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.23
rubrics.name: Алициклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 1.4.3.
supervisors.fio: Ишмуратов Г. Ю.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Волчо К.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Султанова Р. М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: УФИЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1030204207582
protection_organization.supervisor_name: ВАСИЛИЙ
protection_organization.supervisor_surname: МАРТЫНЕНКО
protection_organization.supervisor_patronymic: БОРИСОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: УФИЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1030204207582
author_organization.supervisor_name: ВАСИЛИЙ
author_organization.supervisor_surname: МАРТЫНЕНКО
author_organization.supervisor_patronymic: БОРИСОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения