name: Синтез и свойства производных 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрила
keyword_list: молекулярные переключатели сольватохромизм цианосодержащие соединения 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрил 3-илиденмалононитрильный фрагмент 3-Илиденпроизводные 2-оксопиррола
abstract: Объект исследования: Производные 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрила с NH-фрагментом и набором различных функциональных групп при атомах С-4 и С-5 пиррольного цикла. Цель работы: Разработка новых методов синтеза различно функционализированных 5-арилпроизводных 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрила, изучение их химических свойств и оптического поглощения. Методы исследования: ИК-, 1Н и 13С ЯМР-спектроскопия, масс-спектрометрия, тонкослойная хроматография, элементный и рентгеноструктурный анализ, электронная спектроскопия в УФ- и видимой области спектра. Достигнутые результаты: Осуществлен направленный синтез широкого ряда производных 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрила со свободным NH-фрагментом на основе превращений 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов и их защищенных производных – 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов, а также на основе замещенных по метильной группе ацетофенонов и γ-оксобутановых кислот. Показана возможность региоселективной модификации 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов под действием нуклеофилов с задействованием различных электрофильных центров, а именно атомов С-2, С-3, С-5 гетероцикла, а также заместителя при С-5 атоме пиррола, что позволило синтезировать ранее неизвестные 7-амино-1-оксо-8-окса-2-азаспиро[4.5]дека-3,6,9-триен-6-карбонитрилы, N,N-диалкилзамещенные 2-амино-3-цианоизоникотинамиды, дициано(5-морфолино-2-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-ил)метаниды морфолиния, а также новые донорно-акцепторные N,N-диалкиламинофенилзамещенные 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилы. Впервые изучены оптические свойства 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов. Впервые показано, что данные соединения проявляют положительный сольватохромизм. Найдено, что в зависимости от функционального окружения при С-4 и С-5 атомах 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов максимумы полос поглощения в этилацетате варьируются в пределах 483-600 нм. Наибольшие значения молярного коэффициента экстинкции зафиксированы для 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов с N,N-диалкилзамещенным арильным фрагментом в пятом положении. Впервые исследованы обратимые превращения 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов в растворе под действием аминов и температуры. Выяснено, что на основе данных процессов путем задействования как NH-фрагмента, так и С-5 атома 2-(2-оксопиррол-3-илиден)малононитрилов, становится возможным построение двух- и трехпозиционных контрастных молекулярных систем.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Бухаров
chairman_dissertation_council.patronymic: Владимирович
chairman_dissertation_council.position: заведующий кафедрой
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: -
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57189893122
chairman_dissertation_council.rinc_id: 47770
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Зинаида
organization_supervisor.surname: Коновалова
organization_supervisor.patronymic: Васильевна
organization_supervisor.position: ученый секретарь
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Насакин О.Е.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Чугунова Е.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Кострюков С.Г.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "КНИТУ"
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "КАЗАНСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ"
protection_organization.ogrn: 1021602854965
protection_organization.supervisor_name: ЮРИЙ
protection_organization.supervisor_surname: КАЗАКОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: МИХАЙЛОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ЧГУ ИМ. И.Н. УЛЬЯНОВА"
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "ЧУВАШСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ И.Н. УЛЬЯНОВА"
author_organization.ogrn: 1022101274315
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: АЛЕКСАНДРОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ЮРЬЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения