name: Галогензамещенные фталоцианинаты лантанидов (III): синтез, оптические свойства и фотодинамическая активность
keyword_list: фотодинамическая терапия фотодинамическая активность редкоземельные элементы фталоцианины
abstract: Определены взаимосвязи между строением новых галогензамещенных фталоцианинатов лантанидов и их оптическими (линейными и нелинейными), а также фотохимическими свойствами. Разработаны селективные и эффективные подходы к синтезу галогензамещенных фталоцианинатов начала, середины и конца (Er, Lu) ряда лантанидов, начиная от стадии синтеза соответствующих нитрилов. Фталоцианиновые скаффолды декорированы галогенами, сочлененными с макрокольцом через σ-связь и через арилокси-группу. Показано, что на линейные оптические свойства большее влияние оказывает природа периферических групп. Смещение максимума поглощения в длинноволновую область вплоть до 700 нм наблюдается при переходе от октагалоген- к гексадекагалоген-замещенным фталоцианиновым комплексам, а также в ряду заместителей F˂Cl˂Br˂I. В случае нелинейнооптических свойств ключевое влияние оказывает природа лантанид-иона: наилучшие характеристики проявили комплексы Nd и Pr. Обнаружено, что способность к генерации двух видов активных форм кислорода (синглетный кислород и супероксид анион-радикал) галогензамещенными фталоцианинатами лютеция изменяется в ряду заместителей Cl˂Br˂I в противоположных направлениях. Йод-замещенный фталоцианин лютеция I8PcLuOAc, эффективно генерирует 1О2 (ΦΔ=0.45), а хлорзамещенный фталоцианин Cl8PcLuOAc эффективнее генерирует супероксид анион-радикал. Выбрано соединение-лидер – гексадекахлорзамещенный фталоцианинат лютеция, который обладает необходимыми качествами фотосенсибилизатора для фотодинамической терапии: интенсивным максимумом поглощения на границе видимого и ближнего ИК диапазонов (700 нм), хорошим выходом генерации синглетного кислорода (ΦΔ=0.54). Произведена успешная солюбилизация соединения-лидера в биоразлагаемые полилактидные мицеллы-«наноконтейнеры», которые в присутствии фермента трипсина способны гидролизоваться с высвобождением красителя. Проведенные in vitro эксперименты по определению цитотоксичности показали, что солюбилизированные хлорзамещенные фталоцианинаты лютеция проявляют фотоцитотоксичность по отношению к клеточной линии HeLa. При этом мицеллы с соединением-лидером Cl16PcLuOAc продемонстрировали фотодинамическую активность в несколько раз больше (IC50 = 0.11 ± 0.03 мкм), чем у хорина е6 (IC50 = 0.7 ± 0.13 мкм), который входит в состав препаратов для ФДТ, применяющихся на практике.
chairman_dissertation_council.name: Эдуард
chairman_dissertation_council.surname: Караханов
chairman_dissertation_council.patronymic: Аветисович
chairman_dissertation_council.position: зав. кафедрой химии нефти и органического катализа
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: P-1660-2015
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 3554905880
chairman_dissertation_council.rinc_id: 44233
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Степан
organization_supervisor.surname: Калмыков
organization_supervisor.patronymic: Николаевич
organization_supervisor.position: декан химического факультета
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.17.29
rubrics.name: Комплексные соединения
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.DY
oecds.name: CHEMISTRY, MULTIDISCIPLINARY
oecds.code: 01.04.EC
oecds.name: CHEMISTRY, INORGANIC & NUCLEAR
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Медицинская химия
speciality_codes.code: 02.00.16
speciality_codes.name: Бионеорганическая химия
speciality_codes.code: 02.00.12
supervisors.fio: Дубинина Т.В.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Грин М.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Биоорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Градова М.А.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Мартынов А.Г.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
protection_organization.ogrn: 1037700258694
protection_organization.supervisor_name: ВИКТОР
protection_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
protection_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
author_organization.ogrn: 1037700258694
author_organization.supervisor_name: ВИКТОР
author_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
author_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения