name: Природа действия каталитических систем реакций арилирования алкенов и индолов, установленная на основании анализа закономерностей дифференциальной селективности
keyword_list: Катализ палладий «безлигандные» каталитические системы кросс-сочетание прямое арилирование индол кинетика дифференциальная селективность механизм реакций
abstract: Цель работы: установление природы активного катализатора в реакциях Мицороки-Хека с ангидридами ароматических кислот с использованием «безлигандных» и фосфинсодержащих каталитических систем на основе солей палладия и в прямом арилировании индола арилгалогенидами в присутствии «безлигандных» каталитических систем, а также исследование механизма функционирования последних в реакции прямого арилирования индола арилгалогенидами.
  Методы исследования: газо-жидкостная хроматография; хромато-масс-спектрометрия; кинетические методы.
  Результаты: Разработан метод установления типа (анионный, катионный, нейтральный) каталитически активных комплексов в реакции Мицороки-Хека с ангидридами ароматических кислот и в реакции прямого арилирования индола арилиодидами, основанный на анализе дифференциальной селективности. Показано, что в реакции Мицороки-Хека с ангидридами каталитически активные комплексы Pd(0) и Pd(II), участвующие в стадиях активации ангидрида и алкена соответственно, имеют анионную природу и не содержат в своём составе трифенифосфина, при этом в региоселективность-определяющих стадиях участвуют фосфиновые пентакоординационные ate-комплексы Pd(II). Установлена анионная природа активных комплексов Pd(0) и Pd(II), участвующих в стадии активации арилгалогенида и индола соответственно. Определён практически необратимый характер стадии окислительного присоединения арилгалогенида к Pd(0) и обратимый характер стадии образования региоизомерных С2- и С3-арилиндолов, а также показана наибольшая вероятность протекания последней по механизму электрофильного замещения. Установлен быстрый характер стадии окислительного присоединения арилгалогенидов к Pd(0) в реакции прямого арилирования индолов арилиодидами и арилбромидами.
chairman_dissertation_council.name: Александр
chairman_dissertation_council.surname: Шмидт
chairman_dissertation_council.patronymic: Федорович
chairman_dissertation_council.position: ректор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: M-1405-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7403416777
chairman_dissertation_council.rinc_id: 46280
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Александр
organization_supervisor.surname: Шмидт
organization_supervisor.patronymic: Федорович
organization_supervisor.position: ректор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.27
rubrics.name: Кинетика. Гомогенный катализ. Горение. Взрывы
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Шмидт А.Ф.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Кинетика и катализ
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Ростовщикова Т.Н.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Кинетика и катализ
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Титова  Ю.Ю.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГУ"
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет"
protection_organization.ogrn: 1033801008218
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ИГУ"
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет"
author_organization.ogrn: 1033801008218
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения