name: Молекулярная и кристаллическая структура производных 1,2,4,5,7-тетраоксазоканов и тетраоксаспирододекан диаминов
keyword_list: АИМ-анализ конформационный анализ NBO-анализ стереоэлектронные эффекты молекулярная и кристаллическая структура рентгеноструктурный анализ тетраоксаспирододекан диамины тетраоксазоканы
abstract: Объекты исследования: 1,2,4,5,7-тетраоксазоканы и тетраоксаспирододекан диамины
  Цель диссертационной работы: установление структуры и изучение межмолекулярных взаимодействий в кристаллах ряда производных 1,2,4,5,7-тетраоксазоканов и тетраоксаспирододекан диаминов на монокристаллах методом рентгеноструктурного анализа, комбинированного с квантово-химическими расчетами. 
  Методы исследования. Рентгеноструктурный анализ, квантово-химические расчёты, топологический анализ электронной плотности в рамках теории Бейдера «Атомы в молекулах», PIXEL метод расчёта энергии решётки и межмолекулярных взаимодействий.
  Достигнутые результаты.
  Установлена молекулярная и кристаллическая структура тринадцати новых производных тетраоксазоканов и четырех тетраоксаспирододекан диаминов. Проведён анализ стереоэлектронных взаимодействий с помощью метода натуральных орбиталей и конформационный анализ с применением квантово-химических расчетов в рамках метода B3LYP/6-31G(d,p).
  Научная новизна.
  Систематический анализ молекулярного и кристаллического строения тринадцати новых производных тетраоксазоканов и четырех тетраоксаспирододекан диаминов проведен впервые. Обнаружена двойная перекрестная гиперконъюгация, выраженная во взаимодействии неподеленной пары атома азота (кислорода) с сигма разрыхляющей (σ*) орбиталью С–О связи и взаимодействии неподеленной электронной пары атома кислорода с σ*- орбиталью C–N (С–О) связи. Установлено, что энергия взаимодействия nO→σ*C–N в производных тетраоксазокана больше чем в тетраоксаспирододекан диаминах вследствие максимального взаимодействия неподеленной электронной пары атома кислорода с σ*-орбиталью C–N связи. Выявлено, что производные тетраоксазоканов в кристаллическом состоянии принимают три типа конформаций пероксидного цикла: твист-ванна-кресло, кресло-кресло и ванна-кресло. Обнаружено, что тетраоксепановое кольцо принимает конформацию твист-кресло во всех соединениях независимо от типа галогена и его положения на бензольных фрагментах. Найдена взаимосвязь между амплитудой складчатости цикла, то есть его конформацией и образующимися внутримолекулярными С–Н…O, С Н…N и Н…H взаимодействиями.
  Область применения.
  Установленные закономерности способствуют выявлению взаимосвязи «структура–активность» при разработке новых фармакологических агентов гетероциклической природы.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Хурсан
chairman_dissertation_council.patronymic: Леонидович
chairman_dissertation_council.position: заместитель директора по науке УфИХ УФИЦ РАН
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: F-6262-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7006309657
chairman_dissertation_council.rinc_id: 51209
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Василий
organization_supervisor.surname: Мартыненко
organization_supervisor.patronymic: Борисович
organization_supervisor.position: Ио руководителя
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.17
rubrics.name: Кристаллохимия и кристаллография
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
rubrics.code: 31.15.03
rubrics.name: Теория строения молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 1.4.4.
supervisors.fio: Тулябаев А.Р.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Багрянская И.Ю.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Вакулин И.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: УФИЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1030204207582
protection_organization.supervisor_name: ВАСИЛИЙ
protection_organization.supervisor_surname: МАРТЫНЕНКО
protection_organization.supervisor_patronymic: БОРИСОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: УФИЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1030204207582
author_organization.supervisor_name: ВАСИЛИЙ
author_organization.supervisor_surname: МАРТЫНЕНКО
author_organization.supervisor_patronymic: БОРИСОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения