name: Строение монокристаллов редкоземельных молибдатов Ln5Mo3O16+δ (Ln = Pr, Nd), Ln2MoO6 (Ln = La, Pr, Nd) и легированных соединений на их основе
keyword_list: Монокристаллы Редкоземельные молибдаты Рентгеноструктурный анализ
abstract: изучено атомное строение монокристаллов двух семейств Ln5Mo3O16+δ (Ln = Pr, Nd) и Ln2MoO6 (Ln = La, Pr, Nd) и легированных Pb, W, V, Ca или Mg соединений на их основе. Впервые для редкоземельных молибдатов Ln5Mo3O16+δ (Ln = Nd, Pr) экспериментально установлен факт частичного взаимозамещения атомов в позициях Ln и Mo. Показано, что атомы молибдена в структуре могут быть координированы четырьмя, пятью или шестью атомами кислорода, позиции которых разупорядочены вблизи узлов решетки. Впервые локализована дополнительная позиция кислорода, не участвующего в окружении катионов. Установлено, что при легировании редкоземельных молибдатов Nd5Mo3O16+δ атомами кальция, свинца, ванадия или вольфрама сохранятся взаимозамещение атомов в позициях Nd и Mo и разупорядоченность атомов кислорода. Атомы кальция и свинца частично замещают в структуре атомы неодима, а атомы ванадия и вольфрама – атомы молибдена. Показано, что введение гетеровалентных примесей влияет на концентрацию избыточного кислорода в структуре. На основе структурных данных о беспримесных высокотемпературных тетрагональных оксимолибдатах Ln2MoO6, уточнённых в рамках нецентросимметричной I-4c2 (Ln = La, Pr) и центросимметричной I41/acd (Ln = Nd) пространственных групп показано, что позиции катионов в обеих моделях структур близки, тогда как атомы кислорода в нецентросимметричной группе значительно отклоняются от своих центросимметричных позиций. Минимальные отклонения координат атомов кислорода в пр. гр. I-4c2 от своих позиций в пр. гр. I41/acd наблюдаются для структуры Nd2MoO6 в сравнении с аналогичными значениями для структур La2MoO6 и Pr2MoO6. Это свидетельствует о сохранении у монокристалла Nd2MoO6 высокотемпературной фазы I41/acd при комнатной температуре в качестве метастабильной. Впервые для легированных магнием монокристаллов оксимолибдатов высокотемпературной тетрагональной фазы Ln2MoO6 (Ln = La, Pr, Nd) показано, что при концентрации примеси 2.6–11.4% не происходит радикальных структурных изменений в сравнении со структурами чистых фаз. Атомы магния частично замещают атомы молибдена и находятся на расстоянии ~0.3 Å от его основных позиций. Установлено, что внедрение в структуру атомов магния приводит к расщеплению основных редкоземельных позиций, которые частично координированы дополнительными атомами кислорода. Впервые на монокристаллах изучена структура низкотемпературной моноклинной модификации оксимолибдата Nd2MoO6. Показано, что его элементарная ячейка состоит из чередующихся монокатионных редкоземельных слоёв, проложенных двумя смешанными неодим-молибденовыми слоями. Модифицировано программное обеспечение для проведения структурных исследований на дифрактометре HUBER-5042. В результате модернизации реализована возможность проведения структурных исследований на более высоком уровне точности при сокращении времени проведения эксперимента. Обеспечено уникальное для гониометров эйлеровой геометрии измерение высокоугловых рефлексов до 152 градусов по 2θ. Показана эффективность программы профильного анализа и учета дрейфа аппаратуры.
chairman_dissertation_council.name: Михаил
chairman_dissertation_council.surname: Ковальчук
chairman_dissertation_council.patronymic: Валентинович
chairman_dissertation_council.position: Руководитель научного направления
chairman_dissertation_council.degree: Доктор физико-математических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: -
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7003825275
chairman_dissertation_council.rinc_id: 22225
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Елена
organization_supervisor.surname: Иванова
organization_supervisor.patronymic: Сергеевна
organization_supervisor.position: Учёный секретарь
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.17
rubrics.name: Кристаллохимия и кристаллография
rubrics.code: 29.19.19
rubrics.name: Методы исследования кристаллической структуры и динамики решетки
rubrics.code: 29.19.04
rubrics.name: Структура твердых тел
oecds.code: 01.04.FI
oecds.name: CRYSTALLOGRAPHY
oecds.code: 01.03.UH
oecds.name: PHYSICS, ATOMIC, MOLECULAR & CHEMICAL
oecds.code: 01.03.UK
oecds.name: PHYSICS, CONDENSED MATTER
speciality_codes.name: Кристаллография, физика кристаллов
speciality_codes.code: 01.04.18
supervisors.fio: Алексеева О. А.
supervisors.scientific_degree: Кандидат физико-математических наук
supervisors.speciality_code: Кристаллография, физика кристаллов
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Чупрунов Е.В.
opponents.scientific_degree: Доктор физико-математических наук
opponents.speciality_code: Кристаллография, физика кристаллов
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Кузьмичева Г.М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное учреждение  «Федеральный научно-исследовательский центр «Кристаллография и фотоника» Росийской академии наук»
protection_organization.ogrn: 1037739548747
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН
author_organization.name: Федеральное государственное учреждение  «Федеральный научно-исследовательский центр «Кристаллография и фотоника» Росийской академии наук»
author_organization.ogrn: 1037739548747
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения