name: Трехпалубные комплексы с пятичленными борсодержащими циклическими лигандами.
keyword_list: пи-комплексы трехпалубные комплексы гетероциклические лиганды борол 1,3-диборолил сэндвичевые соединения электрохимия метод DFT фульвен карбениевые ионы
abstract: Разработан  общий  метод  синтеза  трехпалубных  комплексов  с мостиковыми  5-членными  лигандами,  содержащими  1  или  2  атома  бора (борол  и  1,3-диборолил),  использующий  электрофильный  стэкинг борсодержащих  моноядерных  сэндвичевых  комплексов  с 
  полусэндвичевыми фрагментами [LM]n+.
  Синтезированы  и  структурно  охарактеризованы  четырехпалубные комплексы  CpCo(µ-1,3-C3B2Me5)M(µ-1,3-C3B2Me5)CoCp  (M  =  Fe,  Co,  Ni). Эти  соединения  были  получены  реакцией  аниона  [CpCo(1,3-C3B2Me5)]– с галогенидами металлов.
  Развит  новый  синтетический  подход  к  трехпалубным  комплексам, основанный на использовании дигалогенидов
   [CpCo(µ-1,3-C3B2Me5)MX2]2 (M  =  Rh,  Ir;  X  =  Cl,  Br),  и  показана  его  широкая  применимость.  Этим путем  синтезированы  комплексы,  содержащие  карбонильные, фосфиновые, циклопентадиенильные, ареновые и карборановые лиганды.
  Получен  фульвеновый  комплекс  [CpCo(µ-1,3-C3B2Me5)Ru(C5Me4CH2)]+, который представляет собой первый пример стабилизации  α-карбениевого центра  в  трехпалубном  комплексе.  Последующая  функционализация позволила  получить  замещенные  трехпалубные  соединения.  С  помощью метода  РСА  и  DFT-расчетов  показано,  что  в  случае  трехпалубного катиона  
  [CpCo(µ-1,3-C3B2Me5)Ru(C5Me4CH2)]+ наблюдается  бóльшая стабилизация  α-карбениевого  центра  по  сравнению  с  металлоценовым аналогом [Cp*Ru(C5Me4CH2)]+. Установлено,  что  основной  структурной  особенностью  трехпалубных комплексов  является  удлинение  расстояний  от  атомов  металла  до мостикового  лиганда  и  сокращение  расстояний  от  атомов  металла  до терминальных лигандов по сравнению с соответствующими расстояниями в моноядерных сэндвичевых соединениях.
  По  данным  электрохимического  исследования  трех-  и  четырехпалубные комплексы  претерпевают  одноэлектронные  процессы  окисления  и восстановления, которые в большинстве случаев обратимы.  DFT-расчеты позволяют  установить  структуры  редокс-форм  и  удовлетворительно предсказывают электродные потенциалы обратимых процессов. Показано, что  нейтральный  комплекс  
  CpCoII(µ-1,3-C3B2Me5)CoIIICp,  представляет собой полностью делокализованную смешанно-валентную частицу.
  Исследована  природа  химической  связи  металл–лиганд  в синтезированных  комплексах.  С  помощью  экспериментальных  (синтез, 
  электрохимия, метод РСА) и теоретических (разложение энергии и анализ заселенностей  по  Малликену)  методов  установлено,  что  анионы [CpCo(1,3-C3B2R5)]– и [C5R5]– (R = H, Me) проявляют близкую способность к координации с переходными металлами.
chairman_dissertation_council.name: Юрий
chairman_dissertation_council.surname: Бубнов
chairman_dissertation_council.patronymic: Николаевич
chairman_dissertation_council.position: Главный научный сотрудник
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: AAQ-1516-2021
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57196780974
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Александр
organization_supervisor.surname: Трифонов
organization_supervisor.patronymic: Анатольевич
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
opponents.fio: Нефедов С.Е.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Ивченко П.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Гришин И.Д.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИНЭОС РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А.Н.НЕСМЕЯНОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1027739900264
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСАНДР
protection_organization.supervisor_surname: ТРИФОНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: АНАТОЛЬЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИНЭОС РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А.Н.НЕСМЕЯНОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1027739900264
author_organization.supervisor_name: АЛЕКСАНДР
author_organization.supervisor_surname: ТРИФОНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: АНАТОЛЬЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения