name: Синтез и применение (тиа)каликс[4]аренов, их карбоксильных и иминных производных в конструировании металл-органических структур с магнитными и сорбционными свойствами
keyword_list: молекулярный магнетизм рентгеноструктурный анализ металлокластеры каликс[4]арены супрамолекулярная химия органический синтез
abstract: Целью настоящей работы являлся синтез предорганизованных молекулярных строительных блоков на основе (тиа)каликс[4]аренов, их дизамещённых по нижнему ободу карбоксильных и иминных производных для конструирования кристаллических металл-органических структур и выявления взаимосвязи между структурой синтезируемых соединений и их свойствами. 
  Для модификации (тиа)каликс[4]аренов использованы реакции нуклеофильного замещения с алкилгалогенидами и спиртами для замещения нижнего обода и электрофильного замещения солями диазония и адамантолом для введения заместителей на верхний обод макроцикла. Разработаны методики синтеза новых иминных и карбоксильных производных каликс[4]аренов и тиакаликс[4]аренов в том числе содержащих алкильные спейсеры различной длины в заместителях нижнего обода.
  Получены 32 кластерных комплексов Co(II), Mn(II/III), Fe(III), Ni(II) Zn(II)) и лантанидов (Dy(III), Tb(III), Er(III)) на основе (тиа)каликс[4]аренов в кристаллической фазе. 
  Выявлено влияние структурных параметров макроциклов, в частности, стерических и электронных эффектов заместителя верхнего обода, длины и гибкости спейсера в заместителе нижнего обода на супрамолекулярный мотив металл-органических ансамблей и координационное окружение металла в них. Структуру супрамолекулярных клеток на основе d-кластеров (Co(II), Ni(II) Zn(II)) сульфонилкаликс[4]арена можно регулировать как при варьировании длины спейсера, так и при смене его гибкости/жесткости в дикарбоксильных макроциклических или алифатических линкерах. Показано влияние природы и количества N/O-донорных солигандов на мотив и количество атомов металла в комплексах марганца (II/III) и цинка (II). Продемонстрировано, что полученные супрамолекулярные ансамбли способны обладать практически полезными свойствами (молекулярный магнетизм, адсорбция, хиральность).
  Установленные закономерности комплексообразования могут быть использованы для целенаправленного создания новых молекулярных магнетиков и адсорбентов, а также новых материалов и устройств для обработки и хранения информации, для хранения и разделения веществ, адресных систем доставки и катализаторов. Разработанные методики синтеза производных (тиа)каликс[4]аренов и комплексов на их основе могут быть применены для синтеза других макроциклических лигандов и их комплексов.
chairman_dissertation_council.name: Олег
chairman_dissertation_council.surname: Синяшин
chairman_dissertation_council.patronymic: Герольдович
chairman_dissertation_council.position: руководитель направления "Химия"
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-2043-2014
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 56647020900
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Алексей
organization_supervisor.surname: Калачев
organization_supervisor.patronymic: Алексеевич
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 29.19.04
rubrics.name: Структура твердых тел
rubrics.code: 31.17.29
rubrics.name: Комплексные соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 1.4.8.
supervisors.fio: Овсянников А.С.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Мамардашвили Г.М.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Мартынов А.Г.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
protection_organization.ogrn: 1021602842359
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: КАЛАЧЕВ
protection_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСЕЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
author_organization.ogrn: 1021602842359
author_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
author_organization.supervisor_surname: КАЛАЧЕВ
author_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСЕЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения