name: Влияние комплексообразования по типу «гость-хозяин» на реакционную способность включенных молекул
keyword_list: химическая поляризация ядер ядерный магнитный резонанс комплексы «гость-хозяин» супрамолекулярная химия Фотохимия
abstract: Диссертационная работа посвящена влиянию циклодекстринов в фотохимических реакциях. Актуальность исследования вызвана использованием циклодекстринов в разных отраслях промышленности, в том числе в системах доставки лекарств. Несмотря на значительный объем работ, посвященных стабильности комплексов циклодекстринов с молекулами в основном долгоживущем состоянии, в литературе представлено мало данных об изменении стабильности комплексов в результате изменения состояния включенной молекулы (молекулы «гостя»). Исследования изменения стабильности в результате подобного изменения состояния могут быть актуальными в контексте систем доставки лекарств с циклодекстрином для прогнозирования «судьбы» активного вещества, где под влиянием внешних факторов включенные в полость молекулы активных веществ также могут переходить из одного состояния в другое. 
  В ходе исследования были определены константы связывания бета-циклодекстрина (β-CD) с 2,2-дипиридилом (DP) в основном, триплетном возбужденном состоянии (3DP) и в состоянии короткоживущего радикала (DPH●). Показано, что эти константы близки между собою и находятся в диапазоне 100-130М-1. Определены константы скорости тушения комплекса 3DP:CD в реакции с дианионом N-ацетил-L-тирозином (TyrO-)и рекомбинации радикалов DPH●:CD и TyrO●. Установлено, что β-CD не влияет на квантовый выход 3DP. 
  Модифицирован стандартный подход для описания кинетики химической поляризации ядер (ХПЯ) в присутствии организованной среды. На основе модифицированного подхода описана кинетика ХПЯ в реакции DP с TyrO- в присутствии β-CD. На основе кинетики ХПЯ показано, что TyrO●, как и TyrO-, слабо связывается с β-CD. Установлено, что протонирование DP-●, образованного первоначально в результате переноса электрона с TyrO-, в водной среде происходит быстрее геминальной рекомбинации радикалов, таким образом, в геминальной рекомбинации участвуют радикалы TyrO● и DPH●. 
  На основе полученных данных промежуточного поглощения предложен механизм фотореакции между антрахинон-2,6-дисульфонатом натрия (AQDS) и β-CD. Показано, что для AQDS в комплексе с β-CD фотореакция между AQDS и β-CD преобладает над другими реакциями, которые протекают в объеме. С помощью метода ВР-ХПЯ установлено, что фотореакция между AQDS:CD и внешним тушителем, TyrO-, конкурирует с реакцией внутри комплекса между AQDS и β-CD.
  Модифицированный подход ХПЯ может быть использован в дальнейшем для исследования комплексообразования короткоживущих радикалов с биологическими макромолекулами.
chairman_dissertation_council.name: Андрей
chairman_dissertation_council.surname: Онищук
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Доцент
chairman_dissertation_council.wos_research_id: -
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 6603798288
chairman_dissertation_council.rinc_id: -
chairman_dissertation_council.orcid: -
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Онищук
organization_supervisor.patronymic: Александрович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
rubrics.code: 31.15.29
rubrics.name: Фотохимия. Лазерохимия
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
speciality_codes.code: 01.04.17
supervisors.fio: Круппа А. И.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Бердинский В.Л.
opponents.scientific_degree: Доктор физико-математических наук
opponents.speciality_code: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Бабайлов С.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025403648445
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025403648445
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения