name: Дизайн, синтез и свойства 4-азидо-1,2,3-триазолов
keyword_list: Органический синтез Олефинирование гидразонов Нуклеофильное замещение Азид-алкиновое циклоприсоединение 2-замещенные 1,2,3-триазолы Органические азиды Геминальные бисазиды Поликонденсированные гетероциклы Флуоресцентные материалы
abstract: Актуальность. На сегодняшний день, в эпоху цифровых технологий, широкое распространение имеют органические светодиоды (OLED), используемые при создании устройств отображения визуальной информации (дисплеев). Данные приборы представляют собой полупроводниковые материалы, состоящие преимущественно из поликонденсированных гетероциклических соединений, испускающие свет при подаче через них электрического тока. Создание эффективных органических полупроводников является популярным направлением развития современной органической химии. Одним из подходов к синтезу таких материалов является использование «click»-химии, а именно реакции азид-алкинового циклоприсоединения, открытой независимо группами М. Мельдаля и Б. Шарплесса в 2002 г. Как правило, продуктами данного превращения выступают 1,4- и 1,5-дизамещенные 1,2,3-триазолы. Исходными субстратами для данного превращения выступают различные азидозамещенные гетероциклы и ацетиленовые производные. Так, разработка методов синтеза азидосодержащих субстратов, которые далее могут послужить молекулярной платформой для получения широкого круга полисопряженных гетероциклических соединений, представляется актуальной задачей.
  Степень разработанности темы. За последние несколько десятилетий опубликован ряд работ, посвященный синтезу и изучению оптических свойств N-2-арил-1,2,3-триазолов, представленных в качестве новых соединений, излучающих УФ/голубой свет. Так, 2-арил-5-амино-1,2,3-триазолы проявляют сильное УФ-поглощение и дают высокие значения Стоксовых сдвигов. Более того, эмиссия данных соединений значительно возрастает при увеличении полярности используемого растворителя. Данные наблюдения указывают на то, что производные 2-арил-1,2,3-триазола могут оказаться полезными в электронных устройствах или в качестве флуоресцентных зондов. Таким образом, данный тип гетероциклов являются весьма привлекательным объектом в рамках изучения их оптических свойств.
  Целью работы является синтез широкого набора 4-азидо-1,2,3-триазолов, их модификация с введением ацетиленовых и гетероциклических фрагментов с целью получения перспективных материалов, испускающих УФ/голубой свет, и как следствие, изучение их оптических свойств. 
  Объектами исследования являются замещенные 4-азидо-1,2,3-триазолы, продукты их термической циклизации такие, как оксазоциновые, изохинолиновые и пиридо-пиразольные производные.
  Научная новизна. Разработан эффективный метод синтеза 4-азидо-2,5-диарил-1,2,3-триазолов. Предложен и подтвержден механизм данного превращения. Показан широкий синтетический потенциал азидотриазолов за счет разнообразия превращений азидо-группы. Из ацетилен- и 2-пиридинзамещенных азидотриазолов в термических условиях впервые получены 3 новые конденсированные гетероциклические системы.
  Практическая значимость работы. Для описанных в настоящей работе поликонденсированных гетероциклов были измерены оптические параметры, такие как спектры поглощения/испускания, и рассчитаны квантовые выходы флуоресценции. Для некоторых гетероциклов было изучено явление сольватохромизма. Получение новых классов высокосопряженных гетероциклов с хорошими квантовыми выходами представляет большой интерес при разработке OLED-материалов.
  Методология диссертационного исследования заключалась в поиске и анализе литературы по теме исследования, разработке плана исследования, подбора условий реакций, проведении непосредственного синтеза целевых соединений, исследовании масштаба реакций путем варьирования заместителей, очистке полученных продуктов, анализе и интерпретации полученных результатов. Структуру полученных продуктов подтверждали методами ЯМР-, ИК-спектроскопии, HRMS и РСА.
chairman_dissertation_council.name: Ирина
chairman_dissertation_council.surname: Белецкая
chairman_dissertation_council.patronymic: Петровна
chairman_dissertation_council.position: заведующая лабораторией элементоорганических соединений
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: H-3684-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 35069022600
chairman_dissertation_council.rinc_id: 46106
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0001-9705-1434
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Степан
organization_supervisor.surname: Калмыков
organization_supervisor.patronymic: Николаевич
organization_supervisor.position: декан химического факультета МГУ
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.15
rubrics.name: Вопросы строения и стереохимия
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 1.4.3.
supervisors.fio: Ненайденко В.Г.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Осипов С.Н.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Бельская Н.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Ферштат Л.Л.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
protection_organization.ogrn: 1037700258694
protection_organization.supervisor_name: ВИКТОР
protection_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
protection_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
author_organization.ogrn: 1037700258694
author_organization.supervisor_name: ВИКТОР
author_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
author_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения