name: Новый подход к синтезу гетероциклов среднего размера
keyword_list: гетероазепиноны раскрытие гидатированного имидазолина раскрытие цикла расширение цикла циклы среднего размера
abstract: Показано, что широкий круг N-аминоалкильных производных диаренокс-/тиазепинов а также диарен[1,4]оксазепин-11(10H)-онов, отличающихся большим разнообразием молекулярной периферии, может быть получен на основе тандемной реакции денитро/дегалоциклизации. Установлено, что N-аминоалкильные производные диаренокс-/тиазепинов с числом атомов углерода в боковой цепи от 2 до 4 в результате реакции HIRE способны превращаться в ЦСР, при этом максимальные выходы продуктов синтеза достигаются при проведении реакции в водно-метанольной  смеси  в присутствии  NaOH. Обнаружено, что реакционная способность N-аминоалкильных производных диаренокс-/тиазепинов в первую очередь зависит от длинны аминоалкильной цепи и в меньшей степени от гетероатома в азепиновом фрагменте. Установлено, что кватернизированный имидазолиновый фрагмент, конденсированный с дипиридодиазепиновым циклом, способен в результате реакции HIRE фрагментироваться с образованием ЦСР – производных 1,4,7-триазецинов. Показано, что из производных оксазепинонов и N-замещённых аминоспиртов может быть сформирован кватернизированный имидазолиновый фрагмент, что делает данные субстраты ценными прекурсорами для реакции HIRE. Установлено, что направление раскрытия кватернизированного имидазолина, конденсированного с диареноксазепиновым циклом, определяется природой ароматического фрагмента при N-атоме имидазолина. На примере модельных N-ароил-N-(гетеро)арилэтилендиаминов показано, что ключевым фактором, определяющим скорость миграции арильного фрагмента (реакции внутримолекулярного трансамидирования) является природа заместителей в арильном фрагменте при N-атоме, а лимитирующей стадией реакции является стадия образования N-анионного интермедиата. Установлено, что N-аминоалкильные производные [1,4]тиазепин-5-он-1,1-диоксидов также способны вступать в реакцию HIRE с формированием ЦСР, при этом их реакционная способность в среднем в 15 раз выше, чем у их неокисленных аналогов.
chairman_dissertation_council.name: Сергей
chairman_dissertation_council.surname: Бачурин
chairman_dissertation_council.patronymic: Олегович
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: I-1708-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7007087179
chairman_dissertation_council.rinc_id: 51411
chairman_dissertation_council.url: http://www.ipac.ac.ru/diss_sovet/
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0003-3637-818X
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Светлана
organization_supervisor.surname: Афанасьева
organization_supervisor.patronymic: Васильевна
organization_supervisor.position: Ученый секретарь
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.23
rubrics.name: Алициклические соединения
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.18
rubrics.name: Механизмы органических реакций
rubrics.code: 31.21.15
rubrics.name: Вопросы строения и стереохимия
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Красавин М.Ю.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Ненайденко В.Г.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Зубков Ф.И.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИФАВ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1025003914572
protection_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: КЛОЧКОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ГЕОРГИЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИФАВ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1025003914572
author_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
author_organization.supervisor_surname: КЛОЧКОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ГЕОРГИЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения