name: N-Алленилпиррол-2-карбальдегиды как платформа для создания аннелированных гетероциклических систем
keyword_list: N-Алленилпиррол-2-карбальдегиды Реакция Трофимова Полидентатные нуклеофилы Гетероциклические соединения Реакция Вильсмайера-Хаака
abstract: Последовательным пропаргилированием пиррольного кольца в суперосновной системе KOH/ДМСО и формилированием в модифицированных условиях реакции Вильсмайера-Хаака получены ранее неизвестные N-алленилпиррол-2-карбальдегиды – удобные синтоны тонкого органического синтеза. В случае пирролов с акцепторными заместителями удается полностью избежать побочных реакций по высокореакционной алленовой функции с селективным получением целевого продукта. В случае N-алленилпиррола с донорными заместителями, помимо целевого продукта, образуется продукт необычной димеризации – 9-(2-формил-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индолил-1)-7,8-диметил-1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]индол-10-карбальдегид.
  Оксимирование N-алленилпиррол-2-карбальдегидов гидроксиламином приводит к селективному образованию нового класса – 3-метилпирроло[1,2-a]пиразин-2-оксидам – с выходами от хороших до количественных.
  При взаимодействии N-алленилпиррол-2-карбальдегидов с о-фенилендиамином в спиртовой среде селективно получены 6-метилбензо[4,5]имидазо[1,2-a]пирроло[2,1-c]пиразины. В зависимости от условий реакции, а именно от наличия воды в реакционной смеси, образуются продукты с альтернативным сочленением циклов –  5a-метил-5a,6-дигидро-5H,12H-бензо[4,5]имидазо[1,2-a]пирроло[1,2-d]пиразины. Предложен также метод синтеза высококонденсированных гетероциклических систем – 5-метилбензо[4,5]имидазо[1,2-a]пирроло[2,1-c]пиразинов с другим расположением метильной группы. 
  Изучены закономерности пропаргилирования 2-гидроксиметилпиррола – продукта восстановления NH-пирролкарбальдегида – в суперосновной системе KOH/ДМСО и установлено, что в зависимости от соотношения реагентов, степени разбавления и основности среды реакция может быть направлена на селективное образование одного из трех продуктов: N-алленилпирролил-2-метанола, N-алленил-2-[(пропаргилокси)метил]-1H-пиррола и 3-метил-1H-пирроло[2,1-с][1,4]оксазина. Найдены условия селективного получения замещенных 2-гидроксиметилпирролов с хорошими выходами.
  В результате проведенных исследований разработаны основы универсальной методологии направленного дизайна аннелированных гетероциклических ансамблей на базе ранее неизвестного класса строительных блоков  – N-алленилпиррол-2-карбальдегидов.  Универсальность предложенной методологии определяется практически неисчерпаемой реакционной способностью алленовой и альдегидной функций. Показано, что реакция N-алленилпиррол-2-карбальдегидов с нуклеофилами характеризуется хемо-, регио- и стереоселективностью, приводя, зачастую, к единственному продукту реакции из широкого ряда возможных.
chairman_dissertation_council.name: Борис
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-3969-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57191529729
chairman_dissertation_council.rinc_id: 44111
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Иванов
organization_supervisor.patronymic: Викторович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 1.4.3.
supervisors.fio: Иванов А.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Балова И.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Трушков И.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения