name: Механизм фотохимического переноса атома водорода в системе «амин–нитросоединение»
keyword_list: переходное состояние механизм химической реакции квантово-химический расчет триплетное состояние нитросоединения
abstract: Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения, списка использованной литературы. Диссертация изложена на 110 страницах, включает 13 таблиц и 33 рисунка. Список литературы содержит 142 ссылки.
  Введение включает пункты новизны, положений, выносимых на защиту, цель и задачи работы. Раскрыт личный вклад автора в работу, перечислены конференции, на которых выступал диссертант.
  Литературный обзор посвящен фотофизике и фотохимии нитросоединений. Овсянников Д. В. провел систематический анализ литературных данных и сравнил результаты, полученные разными авторами. В литературном обзоре даны краткие справки о применяемых квантово-химических методах и их применимость к достижению поставленных задач. Описана теория Бейдера и указана область ее применимости. 
  Вторая глава посвящена методологии, используемой в работе. Критерием выбора метода было соответствие экспериментальным ИК-спектрам, значениям длин связей, а также соответствие более точным квантово-химическим методам.
  В третьей главе проводился анализ полученных данных. Рассмотрен механизм реакции переноса атома водорода с участием аминов и триплетных нитросоединений. Общность механизма переноса атома водорода между молекулами амина и НС в триплетном состоянии подтверждается структурными параметрами, полученными методами квантовой химии. О надёжности результатов говорит использование метода OMP2, в физической основе теории которого заложен учёт межмолекулярных взаимодействий. Благодаря применению теории атомов в молекулах было обнаружено наличие дополнительного связывания во всех реакционных комплексах реакции переноса атома водорода от аминогруппы амина к триплетному нитросоединению. Сравнение структур всех реакционных комплексов с участием триплетных НС: гидрид нитрозила, НМ и НБ и аминов: аммиака, МА и ДМА привело к выводу, что они имеют близкое геометрическое строение. Комплексы с гидридом нитрозила имеют межмолекулярные связи слабее, чем с НМ и НБ. Наиболее короткие межмолекулярные связи наблюдались в комплексах НБ Переходное состояние всех реакций имеет аналогичное строение, но была выявлена одна отличающаяся структура – НМ с аммиаком. На основании представленных данных по энергетическим барьерам реакции переноса атома водорода можно сделать вывод, что применение метода DFT к изучаемым системам ограничен. На основании анализа зарядов и спиновых плотностей сделан вывод о том, что реакция переноса атома водорода в системе «амин-нитросоединение» происходит как одностадийный процесс.
  Перенос атома водорода по метильной группе отличается от переноса по метильной группе отсутствием дополнительного связывания между молекулами и сменой координаты реакции. После образования пред-реакционного комплекса происходит поворот молекулы амина, ориентирующий метильную группу атомом водорода к атому кислорода НГ. После этого координата реакции вращения молекулы сменяется удлинением связи C--H. Результаты, полученные методами OMP2 и CASSCF дают близкие энергетические характеристики этого процесса.
  Сравнение структурных и энергетических параметров реакции переноса атома водорода в системах с гидридами фосфора и мышьяка доказывает общность механизма фотохимического переноса атома водорода как лимитирующей стадии реакции фотовосстановления НС.
chairman_dissertation_council.name: Александр
chairman_dissertation_council.surname: Князев
chairman_dissertation_council.patronymic: Владимирович
chairman_dissertation_council.position: Декан
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Профессор
chairman_dissertation_council.wos_research_id: E-7898-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 35613223900
chairman_dissertation_council.rinc_id: 54893
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-2880-3484
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Михаил
organization_supervisor.surname: Иванченко
organization_supervisor.patronymic: Васильевич
organization_supervisor.position: Проректор по научной работе
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.29
rubrics.name: Фотохимия. Лазерохимия
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Зеленцов С.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Томилин О.Б.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Кетков С.Ю.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, ННГУ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, УНИВЕРСИТЕТ ЛОБАЧЕВСКОГО, ННГУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО"
protection_organization.ogrn: 1025203733510
protection_organization.supervisor_name: ЕЛЕНА
protection_organization.supervisor_surname: ЗАГАЙНОВА
protection_organization.supervisor_patronymic: ВАДИМОВНА
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения
author_organization.short_name: НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, ННГУ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО, УНИВЕРСИТЕТ ЛОБАЧЕВСКОГО, ННГУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Н.И. ЛОБАЧЕВСКОГО"
author_organization.ogrn: 1025203733510
author_organization.supervisor_name: ЕЛЕНА
author_organization.supervisor_surname: ЗАГАЙНОВА
author_organization.supervisor_patronymic: ВАДИМОВНА
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные автономные учреждения