name: Гидропревращения получаемых из биосырья кислородсодержащих субстратов в дисперсных системах с использованием никельфосфидных катализаторов
keyword_list: формирование катализатора in situ дисперсные катализаторы фосфид никеля гидрирование гидродеоксигенация биосырье
abstract: Впервые показана возможность синтеза катализаторов на основе фосфида никеля in situ непосредственно в реакционной среде в условиях гидродеоксигенации в полярных растворителях с использованием в качестве предшественников ацетата никеля (II) и гипофосфористой кислоты и в неполярных растворителях с использованием в качестве предшественников 2-этилгексаноата никеля (II) и триоктилфосфина. Установлена зависимость морфологических и структурных особенностей формирующихся каталитических систем от условий проведения реакции, используемых субстратов и растворителей. Показано, что в полярных растворителях в качестве активной преимущественно формировалась фаза Ni12P5, а в неполярных растворителях – фаза Ni2P. Показано, что каталитические превращения (350°C, 5 МПа H2, 6 ч) пальмитиновой и стеариновой кислот в бензоле с использованием маслорастворимых предшественников фосфида никеля протекают как через декарбонилирование/декарбоксилирование, так и гидрирование/деоксигенацию с примерно равным содержанием таких продуктов для обеих кислот. Установлено, что каталитические превращения гваякола (360°C, 5 МПа H2, 6 ч) с использованием маслорастворимых предшественников фосфида никеля в декалине протекают с образованием преимущественно циклогексанона (селективность 43%, конверсия 88%), а с применением водорастворимых предшественников в декалине – циклогексана (селективность 36%, конверсия 83%). Показано, что при замене растворителя на метанол преимущественно протекает гидродеоксигенация с сохранением ароматического фрагмента в составе продукта. Установлено, что в результате гидропревращений фурфурола (250°C, 5 МПа H2, 3 ч) с использованием маслорастворимых предшественников фосфида никеля в толуоле в качестве основных продуктов образуются 2-метилфуран (селективность 56%, конверсия 100%) и фуран (44%), а с использованием водорастворимых предшественников в этаноле в качестве основного продукта образуется этиллевулинат (селективность 39%, конверсия 100%). Показано, что в результате гидропревращений левулиновой кислоты при синтезе катализаторов на основе фосфида никеля из маслорастворимых предшественников в толуоле в качестве основных продуктов образуются γ-валеролактон (селективность 100%, конверсия 100%; 250°C, 5 МПа H2, 6 ч) и валерьяновая кислота (селективность 94%, конверсия 100%; 350°C, 5 МПа H2, 6 ч). При замене растворителя на этанол и применении водорастворимых предшественников в качестве основного продукта образуется этиллевулинат (селективность 85%, конверсия 100%; 250°C, 5 МПа H2, 6 ч). Показано, что синтезированные каталитические системы на основе фосфида никеля могут быть использованы многократно с небольшим снижением активности.
chairman_dissertation_council.name: Антон
chairman_dissertation_council.surname: Максимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Львович
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: A-5228-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7101759864
chairman_dissertation_council.rinc_id: 46841
chairman_dissertation_council.url: https://istina.msu.ru/profile/AntonM/
chairman_dissertation_council.orcid: https://orcid.org/0000-0001-9297-4950
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Антон
organization_supervisor.surname: Максимов
organization_supervisor.patronymic: Львович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.25
rubrics.name: Ароматические соединения
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.15.28
rubrics.name: Топохимия. Гетерогенный катализ
oecds.code: 02.07.IH
oecds.name: ENGINEERING, ENVIRONMENTAL
oecds.code: 02.07.IP
oecds.name: ENGINEERING, PETROLEUM
oecds.code: 01.04.DW
oecds.name: CHEMISTRY, APPLIED
speciality_codes.name: Нефтехимия
speciality_codes.code: 02.00.13
supervisors.fio: Максимов А.Л.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Нефтехимия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Анисимов А.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Таран О.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Кинетика и катализ
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИНХС РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А.В. ТОПЧИЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1027739824991
protection_organization.supervisor_name: АНТОН
protection_organization.supervisor_surname: МАКСИМОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ЛЬВОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИНХС РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А.В. ТОПЧИЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1027739824991
author_organization.supervisor_name: АНТОН
author_organization.supervisor_surname: МАКСИМОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ЛЬВОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения