name: Косвенное детектирование короткоживущих интермедиатов реакций с участием биологически важных молекул методом импульсного ЯМР ¹H и ¹³С
keyword_list: ЯМР, ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР, СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ, СТРУКТУРА ЧАСТИЦ
abstract: Изучены быстропротекающие процессы с участием биологически важных молекул. Для изучения таких процессов применим косвенный метод химической поляризации ядер (ХПЯ), основанный на спиновой селективности радикальных химических реакций и магнитный взаимодействиях в паре радикалов. Эта поляризация проявляется как аномальная интенсивность линий в спектре ЯМР, причем интенсивность поляризации пропорциональна величине константы СТВ. Анализ спектров ХПЯ ¹Н и ¹³С позволил определить структуру радикала 3,3’,4,4’-тетракарбоксибензофенона(ТСВР) и установить механизм взаимодействия этого фотосенсибилизатора с ароматическими аминокислотами тирозином и гистидином. Изучение полевой зависимости ХПЯ в реакции 4-карбоксибензофенона(4-СВР) и н-бутиламина показало, что интерпретация полевой зависимости ХПЯ должна учитывать процессы не только на радикальной стадии, но и на стадии диамагнитных продуктов. В диамагнитных продуктах в слабый полях, где константа спин-спинового взаимодействия равна или больше разности зеемановских частот, идет перенос поляризации. Полевая зависимость ХПЯ изучена для реакций фотоокисления S-метилцистеина и S-метилглутатиона фотосенсибилизаторами ТСВР и 4-СВР соответственно. Рассмотрен процесс выворачивания пар азотистых оснований в тридекамерных ДНК дуплексах с химически модифицированными основаниями. Показано сильное влияние введения модификации на структуру и локальную устойчивость дуплекса. Впервые получен ¹Н ХПЯ-спектр в твердой матрице при облучении замороженного раствора циклогексанона в 1,4-диоксане-d8. Данный результат указывает на сходство механизмов возникновения ХПЯ в твердом теле и жидкости.
chairman_dissertation_council.surname: Онищук А.А.
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Онищук А.А.
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.degree: Доктор химических наук
rubrics.code: 29.29.39
rubrics.name: Взаимодействие атомов и молекул с внешними полями и излучением
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
oecds.code: 01.03.UI
oecds.name: PHYSICS, MULTIDISCIPLINARY
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
speciality_codes.code: 01.04.17
supervisors.fio: Юрковская А.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор физико-математических наук
supervisors.speciality_code: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Лешина Т.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Клочков В.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук
protection_organization.ogrn: 1025403648445
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: МТЦ СО РАН
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт "Международный томографический центр" Сибирского отделения Российской академии наук
author_organization.ogrn: 1025403642110
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения