name: Синтез и постмодификация основной цепи метатезисных кремнийзамещенных полинорборненов
keyword_list: газопроницаемость макромолекулярный кросс-метатезис гем-дифторциклопропанирование эпоксидирование постполимеризационная модификация кремнийзамещенные полинорборнены метатезисная полимеризация
abstract: Разработаны новые методы постмодификации кремнийзамещенных полинорборненов по реакциям эпоксидирования и гем-дифторциклопропанирования (ДФЦ) двойных связей основной цепи. Подобраны условия максимальной конверсии двойных связей полинорборненов (97% в эпоксидировании и 86% в ДФЦ) при сохранении высокой молекулярной массы. Установлено тормозящее влияние триметилсилильного заместителя в мономерном звене ПНБ в реакциях эпоксидирования и ДФЦ. Впервые осуществлена постмодификация полинорборнена и его кремнийзамещенных производных (ПНБ) реакцией межцепного макромолекулярного кросс-метатезиса (МКМ) с полибутадиеном и полиизопреном. Показано влияние основных параметров реакции (соотношение реагентов, тип катализатора и др.) на структуру получаемых мультиблок-сополимеров (МБС). Найдено, что активность двойных связей полибутадиена в МКМ с ПНБ существенно выше, чем тризамещенных С=С-связей полиизопрена, причем транс-полиизопрен активнее, чем цис-изомер. Предложен новый метод получения мультиблок-сополимеров (МБС) с кремнийсодержащими фрагментами в боковой и основной цепи путем МКМ полинорборненов с гетероцепными кремнийсодержащими полиенами на примере поли(1,1-диметил-1-силапентена-3) и поли(1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксанил-5-деценилена). Найдено, что с уменьшением числа Ме3Si-заместителей в мономерном звене норборнена и с отдалением атома кремния от двойной связи в линейном полиене повышается активность С=С связей в МКМ. Показано, что гидрирование и эпоксидирование МБС является эффективным способом получения новых материалов. Предложенные методы модификации ПНБ существенно влияют на термические и кристаллические свойства продуктов. Эпоксидирование и ДФЦ повышают температуру стеклования ПНБ. Кросс-метатезис ПНБ с линейными полиенами дает возможность получать сополимеры с широким диапазоном Тст и Тпл, зависящими от типа блоков, их соотношения и средних длин. Обнаружено, что эпоксидирование ПНБ существенно снижает их газопроницаемость, при этом возрастают идеальные селективности разделения. Модификация путем ДФЦ увеличивает проницаемость ПНБ при почти неизменной селективности разделения пар газов. Мультиблок-сополимеры, полученные из полинорборнена и поли(1,1-диметил-1-силапентена-3), более проницаемы, чем смесь гомополимеров.
chairman_dissertation_council.name: Антон
chairman_dissertation_council.surname: Максимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Львович
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: A-5228-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7101759864
chairman_dissertation_council.rinc_id: 46841
chairman_dissertation_council.url: https://istina.msu.ru/profile/AntonM/
chairman_dissertation_council.orcid: https://orcid.org/0000-0001-9297-4950
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Антон
organization_supervisor.surname: Максимов
organization_supervisor.patronymic: Львович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.25.15
rubrics.name: Структура и свойства природных и синтетических высокомолекулярных соединений
rubrics.code: 31.25.19
rubrics.name: Синтез высокомолекулярных соединений. Физико-химические основы синтеза высокомолекулярных соединений
oecds.code: 01.04.UY
oecds.name: POLYMER SCIENCE
speciality_codes.name: Высокомолекулярные соединения
speciality_codes.code: 02.00.06
supervisors.fio: Грингольц М.Л.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Нефтехимия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Белова Л. О.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Высокомолекулярные соединения
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Анисимов А. А.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Высокомолекулярные соединения
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИНХС РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А.В. ТОПЧИЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1027739824991
protection_organization.supervisor_name: АНТОН
protection_organization.supervisor_surname: МАКСИМОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ЛЬВОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИНХС РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ИМ. А.В. ТОПЧИЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1027739824991
author_organization.supervisor_name: АНТОН
author_organization.supervisor_surname: МАКСИМОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ЛЬВОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения