name: Разделение и идентификация низкомолекулярных линейных пептидов методом ВЭЖХ-МС на углеродном сорбенте
keyword_list: позиционные изомеры масс-спектрометрия хроматография ВЭЖХ пептиды
abstract: Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии проведено исследование удерживания пептидов, относящихся к трем различным группам. Исследованы пептиды на основе аланина и валина с защищенными функциональными группами, олигомеры на основе глицина и дипептиды на основе изомеров лейцина. Элюирование проводилось на сорбенте ПГУ Hypercarb при различных режимах в обращенно-фазовом варианте с подвижной фазой ацетонитрил/вода. Исследовано влияние кислотных и щелочных модификаторов на изменение поведения удерживания, в том числе на последовательность элюирования. Молекулярно-статистический расчет констант Генри проводили, опираясь на полуэмпирическую молекулярно-статистическую теорию адсорбции, разработанную А.В. Киселевым и Д. П. Пошкусом. Расчет проводился с учетом влияния углов внутреннего вращения на константу Генри. В условиях ВЭЖХ на удерживание влияет как взаимодействие сорбата и сорбента, так и взаимодействие сорбата с элюентом. Если по отдельности lnK1 и другие физико-химические характеристики, такие как коэффициент липофильности и энергия гидратации, неудовлетворительно коррелируют с фактором удерживания, то возможно нахождение эмпирических формул, учитывающих оба фактора. Такие формулы показали высокие уровни корреляции рассчитанного и экспериментального факторов удерживания для ряда близких по строению пептидов. Кроме того, было показано, что зависимость логарифма фактора удерживания от длины пептидной цепи является линейной для исследованных полимергомологов и не зависит от размера пептидов, что соответствует линейной зависимости рассчитанной константы Генри от длины пептидной цепи. Кроме того, на дипептидах на основе изомеров лейцина показано, что порядок элюирования позиционных изомеров в присутствии диэтиламина (ДЭА) отличается от порядка в присутствии трифторуксусной кислоты ТФУ. Определяющим фактором является расположение заряженного центра (C-конец в щелочной среде, N-конец в кислой среде) относительно разветвленных и неразветвленных частей молекулы.
chairman_dissertation_council.name: Алексей
chairman_dissertation_council.surname: Буряк
chairman_dissertation_council.patronymic: Константинович
chairman_dissertation_council.position: директор Института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Член-корреспондент РАН
chairman_dissertation_council.wos_research_id: A-5256-2013
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 7006113860
chairman_dissertation_council.rinc_id: 43623
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Алексей
organization_supervisor.surname: Буряк
organization_supervisor.patronymic: Константинович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.35
rubrics.name: Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Буряк А.К.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Ланин С.Н.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Чижов А.О.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Биоорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИФХЭ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ ИМ. А.Н. ФРУМКИНА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1037739294230
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: БУРЯК
protection_organization.supervisor_patronymic: КОНСТАНТИНОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИФХЭ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ ИМ. А.Н. ФРУМКИНА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1037739294230
author_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
author_organization.supervisor_surname: БУРЯК
author_organization.supervisor_patronymic: КОНСТАНТИНОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения