name: Новые методы синтеза фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора
keyword_list: красный фосфор белый фосфор сверхоснование фосфин фосфинхалькогениды вторичные фосфины третичные фосфины фосфиновые кислоты фосфоновые кислоты фуллерен С60
abstract: Реакция Трофимова-Гусаровой (взаимодействие элементного фосфора, или генерируемого из него фосфина, с электрофилами в сверхосновных системах) получила дальнейшее логическое развитие. Впервые в эту реакцию введены замещенные виниларены (4-трет-бутилстирол, 4-метоксистирол, 4-хлорстирол), аллилбензолы, галогенарены (фтор-, хлор- и бромбензолы, фтор-, хлор- и бромнафталины, фтор-, хлор- и бромантрацены), гетарилгалогениды (2-хлорпиридин), алкил-, аллил- и арил(гетарил)метилгалогениды (бензилхлорид, 4-винилбензилхлорид, 1-нафтилметилхлорид, 2-пиколилхлорид). В результате разработаны (и развиты) эффективные и селективные методы синтеза ранее неизвестных или труднодоступных вторичных и третичных фосфинов и фосфинхалькогенидов, а также фосфиновых и фосфоновых кислот.
  Впервые разработан удобный, экологически приемлемый, селективный метод синтеза трифенилфосфина из красного фосфора и галогенбензолов в присутствии сверхсильных оснований. Показано, что использование нетоксичного и дешевого N-метилпирролидона вместо токсичного и дорогого ГМФТА создает реальные перспективы для промышленной реализации этой важной реакции! 
  Реализована трехкомпонентная реакция между арилэтенами, красным фосфором и элементной серой, протекающая в суспензии КОН/ДМСО при микроволновом содействии; в результате разработан однореакторный метод синтеза  трис(арилэтил)фосфинсульфидов.
  На основе прямого фосфорилирования красным фосфором аллилметокси- и аллилдиметоксибензолов, в том числе, природных (эстрагол, метилэвгенолы) в системе КОН/ДМСО получил развитие удобный бесхлорный метод синтеза ранее неизвестных функциональных 1-метил-2-(метоксиарил)этилфосфиновых кислот.
  Показана принципиальная возможность успешного использования доступного 2-хлорпиридина (вместо 2-бромпиридина) в реакции с триадой  красный фосфор/КОН/ДМСО для эффективного синтеза  трис(2-пиридил)фосфина – востребованного триподального пинцетного лиганда.
  	Впервые показано, что фуллерен С60 фосфинируется фосфином (генерируемым из красного фосфора и водного КОН) в условиях радикального инициирования, образуя олигофуллерены, содержащие фрагменты фосфиновых и фосфоновых кислот. Открыта некаталитическая реакция присоединения вторичных фосфинов к фуллерену С60, протекающая в условиях микроволнового облучения, приводя к моноаддуктам.
  Систематически изучено взаимодействие первичных и вторичных фосфинов с винильной группой при гетероатоме (винилсульфиды, винилселениды, дивинилсульфид, N-винилпирролы) в условиях радикального инициирования. При этом региоселективно образуются циклические 1,4-тиафосфинаны или линейные моно- или дифосфины, соответственно.
  Найден общий метод синтеза разветвленных тетрадентатных три- и тетраподальных фосфинов и фосфинхалькогенидов, которые синтезированы исчерпывающим региоселективным присоединением вторичных фосфинов и их халькогенидов к трис(4-винилбензил)фосфиноксиду и тетравиниловому эфиру пентаэритрита в свободнорадикальных условиях.
  Получены новые данные о стереоселективном взаимодействии вторичных фосфинхалькогенидов с ацетиленами в присутствии сильных оснований (КОН/ДМСО, КОН/ТГФ). В результате чего образуются третичные 1,2-диаддукты. Впервые реализовано стереоселективное селенофосфинилирование ароматических ацетиленов вторичными фосфинселенидами в свободнорадикальных условиях, приводя к моноаддуктам анти-Марковниковского строения.
  На основе некаталитической реакции вторичных фосфинхалькогенидов с 4- и 5-пиразолкарбальдегидами разработан эффективный атом-экономный метод синтеза халькогенофосфорилгидроксиметилзамещенных пиразолов.
  Разработан простой и универсальный способ конструирования мульти-ядерных кластеров меди(I) и цинка(II), а также комплексов металлов 12, 13 и 15 групп на основе диселенофосфинатов аммония (синтезированы из вторичных фосфинов, элементного селена и аминов или аммиака).
  На основе три(1-нафтил)фосфина получены комплексы меди(I) и палладия(II), которые являются катализаторами реакции Соногаширы.
  Развит новый, эффективный, экологичный и удобный метод получения ранее неизвестных или труднодоступных фосфинов, фосфинхалькогенидов, фосфиновых и фосфоновых кислот, которые используются как реакционноспособные строительные блоки и лиганды для дизайна новых металлокомплексов.
  Некоторые ФОС зарекомендовали себя в качестве отличных антипиренов для ПВХ пластизолей (трибензилфосфиноксид, три(1-нафтилметил)фосфиноксид, трис(4-винилбензил)фофиноксид и его полимеры и сополимеры, аллил-пропенильная смесь фосфиноксидов), реагенты-интенсификаторы при обогащении сульфидных медно-никелевых руд Норильского месторождения и экстрагенты благородных (Au, Ag, Pd, Pt, Ru) и токсичных металлов (Cd, Hg). Новые фосфорорганические экстрагенты (трис(2-фенилэтил)фосфиноксид и -фосфинсульфид или их смесь) являются перспективными для внедрения в практику аналитической химии для селективного отделения и концентрирования благородных металлов, в том числе, находящихся в реальных геологических матрицах.
chairman_dissertation_council.name: Борис
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-3969-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57191529729
chairman_dissertation_council.rinc_id: 44111
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0002-0430-3215
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Иванов
organization_supervisor.patronymic: Викторович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
rubrics.code: 31.21.25
rubrics.name: Ароматические соединения
rubrics.code: 31.21.21
rubrics.name: Алифатические соединения
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.EC
oecds.name: CHEMISTRY, INORGANIC & NUCLEAR
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
opponents.fio: Руссавская Н. В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Барышок В.П.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Ким Д.Г.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения