name: Новые реакции арилирования с образованием связей углерод–азот и углерод–фосфор без использования переходных металлов
keyword_list: арилгалогениды N-оксиды азинов соли диарилиодония создание связи C-P создание связи C-N реакции без использования переходных металлов арилирование
abstract: Разработанные во второй половине прошлого века реакции кросс-сочетания, катализируемые переходными металлами, произвели революцию в органическом синтезе, существенно расширив возможности получения сложных органических молекул. Такие методы находят сегодня широкое применение как в лабораторной практике, так и при синтезе органических соединений в промышленных масштабах. Вместе с тем, высокая и непрерывно растущая стоимость переходных металлов (например, стоимость Pd выросла более чем в 5 раз за последние 4 года), и высокая токсичность их соединений, а также высокие стоимость и токсичность лигандов, используемых для получения катализаторов, накладывают определенные ограничения на применение этих методов. Серьезную практическую проблему, в особенности для фармацевтической промышленности и для органической электроники, представляют микропримеси соединений переходных металлов, обнаруживаемые в органических соединениях, полученных с их помощью. Такие микропримеси способны вызывать существенные изменения свойств органических соединений, а их удаление связано со значительными временными и материальными издержками. Для реакций, катализируемых переходными металлами, также характерен и ряд других недостатков: как правило реакции реализуются при повышенных температурах, чувствительны к стерическим факторам, а возможность активации не только одной связи углерод–галоген в мультигалогензамещенных субстратах осложняет применение последних.
  Развитие новых альтернативных методов органического синтеза, исключающих применение дорогостоящих и токсичных катализаторов на основе переходных металлов и, одновременно, отличающихся высокой эффективностью, представляет на сегодняшний день актуальное направление развития химической науки. Избегая вышеупомянутых недостатков, такие методы характеризуются экономической эффективностью и экологической безопасностью, соответствуя современным критериям химии устойчивого развития.
  Цель работы состояла в разработке новых методов арилирования без применения катализаторов на основе переходных металлов с образованием связей C–N и C–P.
  Объекты и предмет исследования. Соли диарилиодония, N-оксиды азинов, полифункциональные арилгалогениды, а также полученные с использованием этих соединений продукты N- и P-(гет)арилирования были выбраны в качестве объектов исследования. Предметом исследования служила реакционная способность объектов исследования и факторы, ее определяющие.
  Теоретическая и практическая значимость работы. В работе получены новые представления о реакционной способности солей диарилиодония, N-оксидов азинов, солей N-(гет)арил-DABCO и арил- и (пиридин-2-ил)трифенилфосфониевых солей. Разработаны новые методы синтеза и функционализации гетероциклических соединений, основанные на обнаруженных новых реакциях исследованных соединений и разработанных новых подходах к их активации. Развитые в работе методы не связаны с использованием соединений переходных металлов, что исключает присутствие последних в виде микропримесей в полученных соединениях. Методы представляют интерес для медицинской химии и химии материалов, в качестве альтернативы традиционным методам с использованием катализаторов на основе переходных металлов. В работе предложены новые более эффективные подходы к синтезу известных биологически активных соединений и их аналогов, включая лекарственные препараты.
  Достигнутые результаты:
  1.	Реакции трифлатов (арил)мезитил иодония и N-оксидов азинов с третичными N- и P-нуклеофилами приводят к образованию ариламмониевых и арилфосфониевых солей соответственно;
  2.	Соли N-(гет)арил-DABCO вступают в реакции с нуклеофильными реагентами с образованием 1,4-дизамещенных пиперазинов;
  3.	(Пиридин-2-ил)трифенилфосфониевые соли при активации 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном служат синтетическими эквивалентами пиридин-2-ил аниона в реакциях с различными электрофильными реагентами; 
  4.	Система t-BuOK–ДМФА – эффективная альтернатива катализаторам на основе соединений палладия, меди и железа в синтезе производных индола, в результате внутримолекулярного образования связи C–N.
chairman_dissertation_council.name: Ирина
chairman_dissertation_council.surname: Белецкая
chairman_dissertation_council.patronymic: Петровна
chairman_dissertation_council.position: заведующая лабораторией элементоорганических соединений
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: H-3684-2016
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 35069022600
chairman_dissertation_council.orcid: 0000-0001-9705-1434
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Степан
organization_supervisor.surname: Калмыков
organization_supervisor.patronymic: Николаевич
organization_supervisor.position: декан химического факультета МГУ
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.25
rubrics.name: Ароматические соединения
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Карчава А.В.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Воскресенский Л.Г.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Дильман А.Д.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Будынина Е.М.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
protection_organization.ogrn: 1037700258694
protection_organization.supervisor_name: ВИКТОР
protection_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
protection_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МГУ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА, МОСКОВСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИЛИ МГУ
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА"
author_organization.ogrn: 1037700258694
author_organization.supervisor_name: ВИКТОР
author_organization.supervisor_surname: САДОВНИЧИЙ
author_organization.supervisor_patronymic: АНТОНОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения