name: Кристаллогидраты комплексных фторидов циркония(IV): синтез, строение и структурные превращения при термодеструкции
keyword_list: термодеструкция структурные превращения цирконий комплексный фторид кристаллическая структура
abstract: Диссертационная работа посвящена синтезу, исследованию строения и термических превращений ряда гидратированных и безводных комплексных фторидов циркония(IV) с двухвалентными, с гомо- и гетеровалентными и с органическими катионами. В ней решены важные научные задачи в области структурной химии комплексных фторидов циркония(IV), которые могут быть использованы для целенаправленного синтеза соединений с заданными свойствами. В рамках данной работы впервые синтезировано 9 комплексных фторидов циркония и определена кристаллическая структура 20 соединений этого класса. На основе монокристальных и порошковых рентгенодифракционных данных впервые определено строение синтезированных фторидоцирконатов. Для трех соединений (LiK10Zr6F35·2H2O, ZnZr2F10·2H2O и NH4InZrF8·7H2O) обнаружена реализация ранее неизвестных для фторидоцирконатов структурных мотивов, а в структуре [N(CH3)4]2ZrF6·(H2O·HF) впервые доказано существование аддукта H2O·HF в твердом теле, связанного сильной водородной связью. Выполнено тщательное исследование процессов термодеструкции синтезированных гидратов с использованием методов ДТА-ТГ и ДСК. Получены данные о строении промежуточных и конечных продуктов дегидратации. Установлено, что замена части катионов Mg2+ на два катиона NH4+ или Cs+ в MgZrF6•2H2O приводит к уменьшению степени полимеризации структур от каркасной структуры MgZrF6•2H2O к слоистой (в (NH4)2Mg(ZrF6)2•2H2O, Cs1.73(H2O)0.27MgZr2F11.73·2H2O). Выявлена роль молекул H2O в исследованных кристаллогидратах, которую можно разделить на три типа: молекулы H2O являются компенсаторами координационной ёмкости двухвалентного катиона, а в структуре Li2Mg(ZrF6)2·4H2O и катиона Li+; молекулы H2O выполняют роль компенсатора координационной емкости металла – комплексообразователя (In3+); являются стабилизаторами кристаллической структуры. На основании исследований синтезированных соединений методом ЯМР определены виды ионной и молекулярной подвижности в широком интервале температур, а также предложены обоснованные механизмы ее появления.
chairman_dissertation_council.name: Валентин
chairman_dissertation_council.surname: Сергиенко
chairman_dissertation_council.patronymic: Иванович
chairman_dissertation_council.position: Председатель ДВО РАН
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: F - 3818 - 2015
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 5119927300
chairman_dissertation_council.rinc_id: 43664
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Сергей
organization_supervisor.surname: Гнеденков
organization_supervisor.patronymic: Васильевич
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.15.17
rubrics.name: Кристаллохимия и кристаллография
rubrics.code: 31.15.15
rubrics.name: Исследования строения и свойств молекул и химической связи
oecds.code: 01.04.FI
oecds.name: CRYSTALLOGRAPHY
oecds.code: 01.04.EI
oecds.name: CHEMISTRY, PHYSICAL
speciality_codes.name: Физическая химия
speciality_codes.code: 02.00.04
supervisors.fio: Герасименко А.В.
supervisors.scientific_degree: Кандидат химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Солодовников С.Ф.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Илюхин А.Б.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИХ ДВО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ХИМИИ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1022502123478
protection_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ГНЕДЕНКОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВАСИЛЬЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИХ ДВО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ХИМИИ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1022502123478
author_organization.supervisor_name: СЕРГЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ГНЕДЕНКОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВАСИЛЬЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения