name: Амидные комплексы Sm(II), Yb(II), Ca(II) c N-гетероциклическими карбеновыми лигандами. Синтез, строение и каталитическая активность в реакциях межмолекулярного гидрофосфинирования ненасыщенных субстратов
keyword_list: гидрофосфинирование комплексы кальций иттербий самарий N-гетероциклические карбены элементоорганические соединения катализ лантаноиды Координационные соединения
abstract: На основании анализа литературных данных о синтезе, строении и реакционной способности комплексов двухвалентных лантаноидов (Yb, Eu, Sm) и тяжёлых щелочноземельных металлов (Ca, Sr, Ba) c карбеновыми лигандами различного строения были разработаны методы синтеза и получены новые бис(амидные) комплексы с карбеновыми лигандами L1-7, а также гетеролептические амидные комплексы на базе нового пинцерного N-функционализированного карбенового диганда L8. Строение полученных комплексов было исследовано современными физико-химическими методами, в том числе рентгеноструктурным анализом. В результате изучения каталитической активности комплексов Sm(II), Yb(II), Ca(II), содержащих карбеновые лиганды L1-8, в реакциях межмолекулярного гидрофосфинирования ненасыщенных субстратов было установлено, что исследуемые соединения являются эффективными и селективными предкатализаторами данного превращения. Все комплексы продемонстрировали высокую каталитическую активность в реакциях присоединения первичных и вторичных фосфинов к стиролу с исключительно высокой селективностью, позволяя достигать количественных конверсий. Было показано, что комплекс L6Sm позволяет осуществлять гидрофосфинирование интернальных двойных связей стильбена и норборнена, а комплексы самария и иттербия, содержащие карбеновый лиганд с расширенным циклом, катализируют труднореализуемые реакции гидрофосфинирования неактивированных α-олефинов и циклогексена с достижением умеренных конверсий в мягких условиях. Были разработаны методы осуществления и исследования реакций присоединения простейшего неорганического фосфина PH3 к непредельным углеводородам с использованием созданной в ходе работы экспериментальной установки. Разработан новый бесхлорный атом-экономный каталитический метод синтеза первичных, вторичных и третичных фосфинов, основанный на селективной реакции гидрофосфинирования стиролов РН3. Исследованы кинетические закономерности реакции присоединения PH3 к стиролу, определён порядок реакции по субстратам и катализатору. Установлено кинетическое уравнение реакции: v = k[стирол]1[L6Sm]1. Разработан новый метод синтеза вторичных алкилфосфинов R1R2PH, содержащих два различных заместителя при атоме фосфора.
chairman_dissertation_council.name: Юрий
chairman_dissertation_council.surname: Бубнов
chairman_dissertation_council.patronymic: Николаевич
chairman_dissertation_council.position: Главный научный сотрудник
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: AAQ-1516-2021
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57196780974
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Александр
organization_supervisor.surname: Трифонов
organization_supervisor.patronymic: Анатольевич
organization_supervisor.position: Директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 02.00.08
supervisors.fio: Трифонов А.А.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Грачев М.К.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Нифантьев И.Э.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИНЭОС РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИМ. А.Н.НЕСМЕЯНОВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1027739900264
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСАНДР
protection_organization.supervisor_surname: ТРИФОНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: АНАТОЛЬЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИМХ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. Г.А. РАЗУВАЕВА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1025203569599
author_organization.supervisor_name: ИГОРЬ
author_organization.supervisor_surname: ФЕДЮШКИН
author_organization.supervisor_patronymic: ЛЕОНИДОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения