name: Синтез 4-ацил-6-сульфанилпиридин-3,5-дикарбонитрилов и их аннелированных производных
keyword_list: ПИРИДИН-3,5-ДИКАРБОНИТРИЛЫ, ОРТО-КЕТОКАРБОНИТРИЛ, ПРОИЗВОДНЫЕ ТИОЛА, ИМИНОЛАКТОН-ЛАКТАМНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, 2-АЦИЛ-1,1,3,3-ТЕТРАЦИАНОПРОПЕНИДЫ КАЛИЯ
abstract: Объект исследования: замещенные пиридин-3,5-дикарбонитрилы, содержащие в своем составе орто-кетокарбонитрильные фрагменты. Цель: разработка препаративных подходов к синтезу 4-ацил-6-сульфанилпиридин-3,5-дикарбонитрилов, содержащих в своем составе орто-кетокарбонитрильные фрагменты и дальнейшее вовлечение последних в реакции гетероаннелирования. Оптимизирована методика синтеза исходных 2-ацил-1,1,3,3-тетрацианопропенидов калия (АТЦП), позволяющая масштабировать весь процесс до 10⁻¹ моль исходного кетона. Осуществлен синтез 2-амино-4-ацил-6-сульфанилпиридин-3,5-дикарбонитрилов и неизвестных ранее этил(метил) 3,5-диамино-4-ацил-5-цианотиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксилатов, содержащих в своем составе орто-кетокарбонитрильные фрагменты. Обнаружено, что наиболее оптимальным подходом к синтезу указанных производных является применение АТЦП и тиолов в качестве исходных соединений. Установлено, что реакция гетероаннелирования 2-амино-4-ацил-6-сульфанилпиридин-3,5-дикарбонитрилов, протекающая с участием орто-кетокарбонитрильного фрагмента и воды в присутствии основания, носит региоселективный характер и приводит к образованию производных пирроло[3,4-c]пиридина. Выявлено, что метил 3,5-диамино-4-ацил-5-цианотиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксилаты в подобных условиях претерпевают превращение в производные пирроло[3,4-d]тиено[2,3-b]пиридина, которые являются представителями не описанной ранее конденсированной системы. В ходе исследования конкурирующих превращений АТЦП с тиолами, протекающих с участием карбонильной группы, установлено, что продуктами указанных взаимодействий являются производные дигидрофурана и фуро[3,4-c]пиридина.
chairman_dissertation_council.surname: Бухаров С. В.
chairman_dissertation_council.position: заведующий кафедрой
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
organization_supervisor.surname: Юшко С. В.
organization_supervisor.position: Ректор
organization_supervisor.degree: Доктор технических наук
rubrics.code: 31.21.17
rubrics.name: Реакционная способность
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
supervisors.fio: Насакин О.Е.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Органическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Пудовик М.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Павельев Р.С.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФГБОУ ВО "КНИТУ"
protection_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет"
protection_organization.ogrn: 1021602854965
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФГБОУ ВО "ЧГУ им. И.Н. Ульянова"
author_organization.name: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова"
author_organization.ogrn: 1022101274315
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения