name: Компрессионная и температурная динамика кристаллической структуры комплексов Cu(II) с нитроксильными радикалами
keyword_list: Молекулярный магнетизм фазовый переход рентгеноструктурный анализ высокое давление нитронил-нитроксильные радикалы
abstract: Диссертационная работа посвящена исследованию методом рентгеноструктурного анализа изменений структуры комплексов Cu(II) с нитроксильными радикалами в результате компрессионно- и термо-индуцированных магнито-структурных переходов. Для направленного дизайна магнитноактивных соединений с желаемыми свойствами необходимо знание корреляций «структура-магнитные свойства». Обычно для поиска магнито-структурных корреляций применяют химически реализуемые подходы к изменению строения соединений, а также исследования методом рентгеноструктурного анализа в широком интервале температур при атмосферном давлении. Изучение структурных перестроек комплексов Cu(II) с нитроксильными радикалами под давлением качественно расширяет понимание процессов магнито-структурных переходов.
  В ходе работы были установлены строение и температурно-индуцированные деформации кристаллических структур 11 новых комплексов Cu(II) с радикалами. Впервые при давлении до ~1 ГПа были исследованы трансформации кристаллических структур четырех полимерно-цепочечных комплексов из класса КС Cu(II) с НР. При этом особое внимание было уделено экспериментам при умеренно высоком давлении ~0.1 ГПа, что позволило подтвердить аномально высокую чувствительность кристаллов данных соединений к внешнему давлению. Для всех рассмотренных соединений проводился детальный анализ структурных данных и выявлялись магнито-структурные корреляции.
  Продемонстрировано, что приложение внешнего давления ~1 ГПа вызывает структурные перестройки в полимерно-цепочечных комплексах Cu(II) с этилпиразолил- и аллилпиразолил-замещенным нитроксильными радикалами принципиально отличные от термо-индуцированных, что стабилизирует термически недостижимое низкоспиновое состояние гетероспиновых обменных кластеров.
  Для полимерно-цепочечного комплекса Cu(II) с метилпиразолил-замещенным нитронилнитроксильным радикалом была установлена причина подавления аномалий термомагнитных свойств в области давлений до 0.1 ГПа.
  Для молекулярного комплекса Cu(II) с этилпиридил-замещённым нитронилнитроксильным радикалом с гигантским гистерезисом магнитных свойств показано, что значительные структурные перестройки: сжатие биядерных молекул комплекса, сокращение внутримолекулярных расстояний между атомами меди более чем на 1 Å и изменения в упаковке биядерных молекул создают существенные стерические затруднения для фазового перехода и служат причиной необычно широкого термического гистерезиса магнитных свойств и разрушения кристаллов в процессе фазового перехода. 
  Для ряда новосинтезированных сольватов многоспиновых комплексов Cu(II) с пиридил-замещёнными нитронилнитроксильными радикалами было проведено исследование влияния замены сольватной молекулы на их строение и характер температурно-индуцированных изменений структуры. Удалось установить, что характеристики магнито-структурных переходов для кристаллов данных сольватов малочувствительны к типу включенной молекулы, но чувствительны к смене упаковки, наблюдавшейся при варьировании типа сольватной молекулы.
chairman_dissertation_council.name: Андрей
chairman_dissertation_council.surname: Онищук
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: директор
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Доцент
chairman_dissertation_council.wos_research_id: -
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 6603798288
chairman_dissertation_council.rinc_id: -
chairman_dissertation_council.orcid: -
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Онищук
organization_supervisor.patronymic: Александрович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 29.29.41
rubrics.name: Взаимодействие атомов и молекул со средой
rubrics.code: 31.15.19
rubrics.name: Химия твердого тела
oecds.code: 01.03.UH
oecds.name: PHYSICS, ATOMIC, MOLECULAR & CHEMICAL
speciality_codes.name: Химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества
speciality_codes.code: 01.04.17
supervisors.fio: Романенко Г.В.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Физическая химия
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Багрянская И.Ю.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Физическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Спицина Н.Г.
opponents.scientific_degree: Кандидат химических наук
opponents.speciality_code: Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИХКГ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ И ГОРЕНИЯ ИМ. В.В. ВОЕВОДСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1025403648445
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ОНИЩУК
protection_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСАНДРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: МТЦ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ "МЕЖДУНАРОДНЫЙ ТОМОГРАФИЧЕСКИЙ ЦЕНТР" СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1025403642110
author_organization.supervisor_name: МАТВЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ФЕДИН
author_organization.supervisor_patronymic: ВЛАДИМИРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения