name: Люминесцентные комплексы циклических арсиновых лигандов с переходными металлами подгруппы меди
keyword_list: люминесценция металлы подгруппы меди комплексы 5,10-дигидрофенарсазины феноксарсины синтез
abstract: Целью настоящей работы является синтез и установление структуры феноксарсинов и 5,10-дигидрофенарсазинов с различными (гетеро)арильными заместителями при атоме мышьяка для создания новых люминесцентных комплексов с d10 ионами металлов подгруппы меди (меди(I), серебра(I), золота(I)).
  Синтез арсиновых лигандов осуществлен реакцией арилирования хлорарсинов литий/магнийорганическими реагентами. Синтез комплексов – прямым взаимодействием лигандов с солями меди, серебра; реакцией обмена лигандов в комплексах золота; механосинтезом. Для структурной идентификации соединений использовали масс-спектрометрию, спектроскопию ЯМР, элементный анализ, рентгеноструктурный анализ. Квантово-химические расчеты выполнены методом B3LYP.
  В результате проведенного исследования разработаны методики синтеза новых 10-пиридилзамещенных феноксарсинов и их комплексов, установлена структура соединений. Показано влияние противоиона исходной соли, условий проведения синтеза, природы растворителя на структуру образующихся комплексов. Выявлены структурные и электронные факторы, в частности наличие хромофорных со-лигандов, внутрилигандных хромофорных заместителей и кластерная структура комплекса, влияющие на люминесцентные свойства комплексов подгруппы меди(I). Показано, что биядерные комплексы Au(I) и Ag(I) на основе 10-пиридилфеноксарсинов и 5,10-дигидрофенарсазинов обладают триплетной эмиссией в области 510-565 нм. Комплексы Cu(I) проявляют интенсивную эмиссию в широком диапазоне максимумов эмиссии от 405 до 597 нм с квантовыми выходами, достигающими 25%.
  Люминесцентные феноксарсины и 5,10-дигидрофенарсазины и их комплексы могут быть использованы в качестве люминофоров в органических свето-эмиссионных диодах, создании низкотемпературных термометров, люминесцентных меток, красок и других люминесцентных устройств. Разработанные методики синтеза мышьякорганических лигандов и комплексов подгруппы меди(I) на их основе могут быть применены для синтеза других пниктогеновых лигандов и их комплексов.
chairman_dissertation_council.name: Олег
chairman_dissertation_council.surname: Синяшин
chairman_dissertation_council.patronymic: Герольдович
chairman_dissertation_council.position: руководитель направления "Химия"
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: D-2043-2014
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 56647020900
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Алексей
organization_supervisor.surname: Калачев
organization_supervisor.patronymic: Алексеевич
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 29.31.23
rubrics.name: Люминесценция
rubrics.code: 31.17.29
rubrics.name: Комплексные соединения
rubrics.code: 31.21.29
rubrics.name: Элементоорганические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Химия элементоорганических соединений
speciality_codes.code: 1.4.8.
supervisors.fio: Мусина Э.И.
supervisors.scientific_degree: Доктор химических наук
supervisors.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
supervisors.responsible_type: Научный руководитель
opponents.fio: Логинов Д.А.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Соколов М.Н.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Неорганическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
protection_organization.ogrn: 1021602842359
protection_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: КАЛАЧЕВ
protection_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСЕЕВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ФИЦ КАЗНЦ РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР "КАЗАНСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК"
author_organization.ogrn: 1021602842359
author_organization.supervisor_name: АЛЕКСЕЙ
author_organization.supervisor_surname: КАЛАЧЕВ
author_organization.supervisor_patronymic: АЛЕКСЕЕВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения