name: Реакции конденсации и окислительного амидирования с участием трифламида и его аналогов
keyword_list: гетероциклизация 3,6-диазабицикло[3.1.0]гексан 3,8-диазабицикло[3.2.1]октан окислительное присоединение винилсиланы N-трифторметилсульфонил производные диены алкены формальдегид трифторметансульфонамид
abstract: В ходе исследований развито новое научное направление в химии фторорганических соединений и химии сульфонамидов, включающее синтез и превращения производных трифторметансульфонамида в реакциях с формальдегидом и непредельными субстратами. 
  Проведено систематическое исследование конденсации формальдегида с трифламидом в различных условиях и трехкомпонентных реакций конденсации с участием второй амидной компоненты. Показано, что в двухкомпонентной реакции с формальдегидом трифламид дает соответствующие производные 1,3,5-диоксазинана, 1,5,3,7-диоксадиазокана и комплекс с 2,4,8,10-тетраоксоспиро[5.5]ундеканом. Трехкомпонентные конденсации трифламида и формальдегида дают как линейные, так и гетероциклические продукты. С амидами дикарбоновых кислот результат реакции зависит от числа метиленовых групп в амиде: помимо продуктов трифламидометилирования по одной и обеим амидным группам, оксамид дает N-[(4,5-диоксо-1,3-оксазолидин-3-ил)метил]трифторметансульфонамид; малонамид – только соответствующий 2,4,8,10-тетраазаспиро[5.5]-ундекан-1,7-дион.
  Впервые изучено взаимодействие алкенов и диенов с трифламидом в системе (t-BuOCl + NaI) в MeCN и показано его принципиальное отличие от аналогичных реакций аренсульфонамидов. Обнаружен первый пример однореакторной сборки 3,6-диазабицикло[3.1.0]гексанов в реакции трифламида с 2,5-диметилгекса-2,4-диеном и 2,3-диметилбута-1,3-диеном. С аренсульфонамидами образуются исключительно продукты окислительного 1,4-присоединения, содержащие два аренсульфонамидных остатка в молекуле. Впервые показано, что реакции трифламида с циклопентадиеном и циклогексадиенами в системе (t-BuOCl + NaI) идут как присоединение по одной или обеим двойным связям субстрата. На примере реакции с 1,5-циклооктадиеном в той же системе впервые осуществлен однореакторный синтез 9-(трифторметилсульфонил)-9-азабицикло[4.2.1]нонана.
  Исследованы реакции окислительного трифламидирования норборнена и 2,5-норборнадиена под действием различных окислителей в разных растворителях. Исследованы реакции окислительного сульфонамидирования винилсиланов трифламидом и аренсульфонамидами. Обнаружено, что диметил(дивинил)силан в системе (t-BuOCl + NaI) дает с аренсульфонамидами продукты галогенирования, азиридинирования и гетероциклизации (1,4-азасилинаны). Впервые систематически изучены реакции трифторацетамида с алкенами и диенами в окислительных условиях. С алкенами образуются исключительно продукты иодамидирования. С диенами направление превращений в основном соответствует изученным аналогичным реакциям сульфонамидов, за исключением реакции с 1,4-дифенил-1,3-бутадиеном, которая дает три продукта – N,N'-(фенил¬метандиил)бис(трифторацетамид), 4-иод-2,5-дифенил-1-(трифторацетил)-3-хлорпирролидин и N-(2-гидрокси-1,4-дифенилбут-3-ен-1-ил)трифтор-ацетамид. Сопоставление полученных результатов с таковыми для нефторированных карбоксамидов, аренсульфонамидов и трифламида ярко демонстрирует зависимость направления реакций от типа амидной функции.
chairman_dissertation_council.name: Борис
chairman_dissertation_council.surname: Трофимов
chairman_dissertation_council.patronymic: Александрович
chairman_dissertation_council.position: Научный руководитель института
chairman_dissertation_council.degree: Доктор химических наук
chairman_dissertation_council.rank: Академик
chairman_dissertation_council.wos_research_id: B-3969-2018
chairman_dissertation_council.scopus_author_id: 57191529729
chairman_dissertation_council.territory: РОССИЯ
organization_supervisor.name: Андрей
organization_supervisor.surname: Иванов
organization_supervisor.patronymic: Викторович
organization_supervisor.position: директор
organization_supervisor.territory: РОССИЯ
rubrics.code: 31.21.19
rubrics.name: Общие синтетические методы
rubrics.code: 31.21.15
rubrics.name: Вопросы строения и стереохимия
rubrics.code: 31.21.27
rubrics.name: Гетероциклические соединения
oecds.code: 01.04.EE
oecds.name: CHEMISTRY, ORGANIC
speciality_codes.name: Органическая химия
speciality_codes.code: 02.00.03
opponents.fio: Малыхин Е.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Трусова М.Е.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Органическая химия
opponents.responsible_type: Оппонент
opponents.fio: Руссавская Н.В.
opponents.scientific_degree: Доктор химических наук
opponents.speciality_code: Химия элементоорганических соединений
opponents.responsible_type: Оппонент
protection_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
protection_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
protection_organization.ogrn: 1023801755779
protection_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
protection_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
protection_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
protection_organization.organization_type: Организация
protection_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
protection_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения
author_organization.short_name: ИРИХ СО РАН
author_organization.name: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИРКУТСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. А.Е. ФАВОРСКОГО СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
author_organization.ogrn: 1023801755779
author_organization.supervisor_name: АНДРЕЙ
author_organization.supervisor_surname: ИВАНОВ
author_organization.supervisor_patronymic: ВИКТОРОВИЧ
author_organization.organization_type: Организация
author_organization.okogu: Министерство науки и высшего образования Российской Федерации
author_organization.okopf: Федеральные государственные бюджетные учреждения